химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

I

со соос2н5

сн II

сн

II

осн.

Сн2ОН

I

СН

I

снон

сн2он сн

II

сн

осн,

Другим перспективным промежуток,.,,, тезе эфира 430 автлпы г "РомежУт°чным соединением при син-

^огоЫ™Сно^^^рГемРаиТ

изомера. "ричем преимущественно в виде эритро-

Р-р^гл,^ ве-

СООСгН5 СН

II

сн

В-конифериловый эфир вератрилглицерина (431) [П6]

C00C2Hs

сн II

осн,

сн

сн,-о I ' со

Ч^осн,

СН^Вг + ОН

сн,о

СО 219

сн,

к2С0з

осн3

457

осн.

осн3

385

осн,

осн3

458

ЬА1Н<,

осн,

осн3

431

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метокси-4-карбэтоксивинилфен-окси)-этанон-1 (457). К раствору 20 г бромадетовератрона (385) и 34 г этилового эфира феруловой кислоты (219) в 120 мл абс. ацетона прибавляют 20 г безв. К2СО3, смесь 40 мин кипятят при сильном перемешивании и фильтруют. Фильтрат разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Избыток сложного эфира 219 удаляют встряхиванием экстракта с 2 н. NaOH. Промытый водой и высушенный над Na2SO( хлороформный раствор выпаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из метанола. Если при перекристаллизации применяют избыток метанола, то получаются мелкие кристаллы с т. пл. 113,5° С; если же берут строго необходимое для растворения препарата количество метанола, то образуются длинные иглы с т. пл. 123—124°С. Выход 83% (от 385).

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метокси-4-карбзтоксивинил-фенокси)-3-оксипропанон-1 (458). Энергично перемешивают при 35° С суспензию 10 г тонкоизмельчеиного кетоэфира 457 и 0,375,-К2СО3 в 100 мл 95%-ного этанола с 3,75 мл 40%-ного раствора формалина. Примерно через 25 мин образуется прозрачный раствор, который перемешивают еще в течение 40 мин, после чего нейтрализуют разб. НО и упаривают в вакууме до сиропообразной консистенции. Сироп растворяют в хлороформе, раствор промывают водой и сушат над Na2S04. Остаток после вакуумной отгонки хлороформа кристаллизуется при растирании с бензолом. Путем нескольких перекристаллизации из бензола получают бесцветные кристаллы. Для освобождения кристаллов от связанного бензола вещество необходимо окончательно дважды перскристаллнзовать из смеси апетон—вода. Т. пл. 123—124° С.

т

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

fi-Конифериловый эфир вератрилглицерина (431). К энергично перемешиваемой и охлажденной до —20 С суспензии 0,705 г UA1H4 в 200 мл ТГФ в течение 0,5 ч прибавляют по каплям раствор 2 г оксикетоэфира 458 в 100 мл ТГФ (см. примеч.). Через 5 ч к смеси при —10°С добавляют несколько капель этилацетата, раствор 0,3 г Na2S204 в смесп 5 мл воды п 45 мл ТГФ и, наконец, сухой лед. Остаток отфильтровывают и промывают ТГФ. Из объединенных фильтрата н промывного раствора в вакууме при 30° С отгоняют растворитель, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают 2 н. NaOH, водой и сушат над Na2S04. Остаток после отгонки хлороформа обрабатывают небольшим количеством метанола, раствор фильтруют и маточник снова упаривают. Такую обработку повторяют до полного удаления малорастворимой фракции. Препарат высушивают над СаС12 в вакууме при 20° С. Попытки закристаллизовать вещество оказались безуспешными. Выход 1 1,2 г (66%).

Примечание. Восстановление проводят в атмосфере азота, который предварительно тщательно очищают пропусканием через щелочные растворы пирогаллола и гидросульфита, через конц. H2S04 и высушивают над Р205. ТГФ в течение недели настаивают над КОН (300 г/л), перегоняют, к дистилляту добавляют 0,3 г LiAlH4 и через 12 ч снова перегоняют.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-[2-метокси-4-(у-оксипропенил)-фенокси]-пропандиол-1,3,

сн II

сн

осн,

6-конифериловый эфир гваяцилглицерина (428) [116]

(З-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-карбэтоксивинил-фенокси)-3-оксипропанон-1 (459). Раствор 5 г оксикетоэфира 400 в 5 мл пиридина, содержащий ио одной капле анилина и пиперидина, смешивают с 2,85 г моноэтилового эфира малоновой кислоты. Смесь выдерживают 20 ч при 55° С, разбавляют хлороформом и сушат над Na2S04. Хлороформ отгоняют в вакууме; оставшийся желтый сироп кристаллизуется

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
pasini wcr 0037 quadrata
макет для уличной рекламы
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
линзы с радиусом кривизны 8,6 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)