химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

. Приводим методику синтеза 430 по [77, 203].

Метиловый эфир (2-метоксифенокси)-уксусной кислоты (452). Получают метилированием (2-метоксифенокси)-уксусной кислоты или конденсацией гваякола с метиловым эфиром моно-хлоруксусной кислоты (см. аналогичный синтез на с. 167). Т. пл. 33" С.

а-(2-Метоксифенокси)-3,4-диметоксикоричная кислота (453). К перемешиваемой суспензии гидрида натрия (8,6 г 55—60%-ной суспензии NaH в минеральном масле) в 20 мл толуола при 60° С из капельной воронки прибавляют раствор 15 г эфира 452 и 12,7 г вератрового альдегида (3) в 87 мл толуола. Сначала прибавляют несколько миллилитров раствора и ожидают начала реакции (выделение водорода). Остальное количество прибавляют в течение 1 ч. Перемешивание при 60° С продолжают 7 ч, после чего реакционную смесь нейтрализуют соляной кислотой (1:1), переносят с помощью 375 мл эфира н 250 мл 5%-ного раствора NaHC03 в делительную воронку и хорошо встряхивают. Эфирный слой отделяют и экстрагируют 5%-ным раствором NaHC03 (2X250 мл). Объединенные водные слои при перемешивании подкисляют соляной кислотой (1:1). Кристаллический осадок (18,9 г) отфильтровывают и смешивают с 75 мл эфира. На следующий день кристаллы (13,9 г) отделяют и перекристаллизовывают из ацетона. Выход 10,4 г (41%); т. пл. 202°С. Логично было бы ожидать образования не свободной кислоты 453, а ее метилового эфира. Очевидно, образовавшийся вначале метиловый эфир в условиях проведения реакции и выделения продукта омыляется.

зригро-р-Гваяциловый эфир вератрилглицерина (430). Реакцию гидроборирования проводят при 0° С. К раствору 0,99 г 453 в ТГФ прибавляют в атмосфере азота 10 мл 0,8 М раствора В2Н6 в ТГФ. Начинает выделяться водород, и реакционная смесь становится желтой. Приблизительно через 30 мин желтая окраска исчезает (см. примеч. 1). Через 5 ч избыток В2П6 разлагают прибавлением 4 мл воды. Для окисления С—В-свя-зей к реакционной смеси прибавляют 0,6 мл 30%-ного Н202, потом порциями, в течение 15 мин, 6 мл 3 н. NaOH. Перемешивая раствор при 30—40° С, в течение 1 ч прибавляют 30 мл воды и экстрагируют хлороформом (60 + 2x30 мл). Экстракт сушат над Na2S04 и растворитель удаляют в вакууме. Остаток растворяют в 20 мл эфира и выдерживают несколько диен в холодильнике; выделяют 0,57 г эригро-формы 430 с т пл. 98° С. Из маточного раствора хроматографией на колонке (20 г SiOz, бензол—этнлацетат 1:1) выделяют еще 0,11 г эритро-нзомера 430 (в объеме элюата 120—140 мл, см. примеч. 2). Общий выход 68%.

0,0В

0,11 0,13 0,28

0,35 0,36 0,38 0,41 0,56

Примечание 1. Как показано отдельными опытами, исчезновение желтой окраски указывает на то, что исходные вещества вступили в реакцию. За ходом реакции можно следить, анализируя пробы реакционной смеси методом тонкослойной хроматографии на силикагеле с помощью системы растворителей бензол—диоксан—АсОН (90:25:4). Хроматограмму проявляют опрыскиванием смесью формалин—H2SO4 (1:9) и последующим нагреванием. Значения RF основных, промежуточных и побочных продуктов такие:

сг.-(2-Метоксифенокси) -6-окси-6-(3,4-диметоксифенил)-пропионовая

кислота, трео-То же, эритро-

1 - (3,4-Диметокснфенил)-пропанднол-2,3

1 - (3,4-Днметоксифенил)-2-(2-метонсифенокси) -пропандиол-],3, трео-и эритро-

а (2-Метоксифенокси)-3,4-диметоксикоричная кислота 1- (3,4-Днметоксифенил) -пропанол-3 3,4-Диметокснкоричный спирт

1-(3,4-Дпметокспфенпл)-2-(2-метоксифенокси) -пропей-] -ол 3 Гваякол

Следует отметить, что хроматограммы только приблизительно отражают состав конечной реакционной смеси (после окисления пергидролем). Установлено, что реакцию целесообразно прекратить, когда продукт с /?> = 0,41 исчезает.

Примечание 2. По данным тонкослойной хроматогра-

фии, в других объемах (мл) элюата содержатся:

25—40 Гваякол

60—70 3,4-Днметоксикоричный спирт

90— 1 ^0 1 - (3,4-Дпметокспфеннл} -пропанол-3

70—90 Смесь двух последних веществ

г

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

СООН , .

с'н-0-Q

СНОН

ОСН,

ОСН,

ОСН, 454

сн,он I 1

СН

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контейнер в аренду под склад в москве
журнальный столик в икеа
такси курьерская доставка нахабино
курсы маникюра и педикюра в свао с сертификатом цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)