химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

и из бензола т. пл. 98—99° С.

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

Гирер и Норен [148] путем фракционной кристаллизации (растворители — эфир и бензол) из сиропообразной смеси эритро- и трео-пзо-меров 430 также выделили кристаллический продукт с т. пл. 97,5— 98,5°С, который был идентифицирован как эригро-форма 430. Из маточного раствора было выделено масло, которое при ацетилировании смесью Ас20—пиридин давало кристаллический диацетат с т. пл. 96— 97° С, очевидно, отвечающий трео-форме 430, так как диацетат кристаллической эритро-формы плавится при 59,5—60,5° С.

соос2н5

СНВг

I

со

Пирл и Гратцль [251] получили смесь обоих стереоизомеров по схеме

соос,н.

I 2 5

сн, I '

No.

со

осн3

287

Вг,

'ОСН.

соос,н, ш №

осн3

«9

сн,он

LiAIHa

Анон к», Л

ОСН,

осн3

450

Ч^Аосн, Осн3

430

Этиловый эфир (3,4-диметоксибензоил)-бромуксусной кислоты (449). К раствору 45 г соед. 287 в 180 мл хлороформа при перемешивании прибавляют по каплям раствор 30 г брома в 85 мл хлороформа. Температуру во время бромирования поддерживают в пределах 20—25° С. Реакционную смесь промывают насыщенным раствором NaHC03, водой и сушат над Na2S04. После удаления хлороформа в вакууме остается 57 г коричневого масла, которое при стоянии закристаллизовывается. Перекристаллизация из смеси (1:3) бензол — петролейный эфир (фр. 30—60° С) в присутствии активного угля дает бром-пропзводное 449 в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 65—67° С.

Этиловый эфир (2-метоксифенокси)-(3,4-диметоксибензоил)-уксусной кислоты (450). Перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре раствор 16 г бромпроизводного 449 в 200 мл ДМФА и 10,4 г гваяколата натрия. Реакционную смесь выливают в 200 мл воды и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают 1 и. раствором NaOH, водой и сушат над Na2S04. Остаток после удаления хлороформа в вакууме представляет собой масло, которое при растирании с небольшим количеством петролейного эфира (фр. 30—60° С) при 0°С кристаллизуется. Кристаллы отфильтровывают, промывают смесью гексан—бензол (3: 1). Выход 10,8 г (60%); т. пл. 103°С.

В-Гваяциловый эфир вератрилглицерина (430). К суспензии 0,8 г LiAIH4 в 20 мл очищенного ТГФ (см. примеч.) при перемешивании приливают по каплям раствор 5 г кетоэфира 450 в 10 мл ТГФ с такой скоростью, чтобы смесь спокойно кипела. Перемешивание при комнатной температуре продолжают еще 20 мин, после чего смесь охлаждают до 0°С и к ней осторожно прибавляют 5 мл воды. Осадок отфильтровывают и промывают ТГФ. Объединенные фильтрат и промывной раствор сушат над Na2S04, ТГФ отгоняют в вакууме. Эфир 430 остается в виде бесцветного вязкого сиропа. Выход 4 г (87%).

Примечание. Для получения максимального выхода чистого продукта применяемый ТГФ должен быть тщательно очищен: настаиванием в течение недели над твердым КОН, перегонкой, обработкой дистиллята 0,05% ЫА1Н4 и повторной перегонкой.

СН-О I

снон

ОСН,

Предложено использовать для синтеза 430 реакцию гидробориро-вания а-(2-метоксифенокси)-3,4-диметоксикоричной кислоты (453) с последующим окислением С—В-связей [77, 203]:

ОСН, 11 В2Н6

ОСН,

2)Н202/ОН"

ОСН,

осн3

430

Кислота 453 может быть получена по реакции Перкина из вератрового альдегида и 2-метоксифеноксиуксусной кислоты или же по

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

Клайзену из вератрового альдегида и метилового эфира 2-метокси-феноксиуксусной кислоты. По первому способу выход 453 не превышает 8% [2031. Берндтсан и Лундквист [77] провели систематическое исследование влияния условий проведения реакции конденсации по Клайзену на выход и рекомендовали оптимальный вариант синтеза, согласно которому выход кислоты 453 составляет 41%. В первых опытах по гидроборированию кислоты 453 выход гваяцилового эфира вератрилглицерина составлял около 40% [203], позднее методика была усовершенствована [77] и выход повышен до 68%) ? Надо отметить, что продукт реакции представляет собой не смесь обоих изомеров, а исключительно кристаллический эрмтро-изомер 430

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фбс 12 6 3 цена
наклейка охотники за привидениями на авто купить
киркоров ярославль2017
детские беседки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)