химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ро-изомер перекристаллизовывают из смеси гексан—этанол; т. пл. 80,5—81° С.

Примечание. Указывается [225], что использован товарный 20%-ный раствор я-бутиллития в гексане, который перед применением обработан по методике [167]. Диизопропил-амин высушивают над натрием и перегоняют. ТГФ кипятят с СаС1г в течение 48 ч и перегоняют; дистиллят повторно перегоняют в атмосфере азота над L1AIH4. Бензиловый эфир ванилина высушивают в течение 48 ч над Р2О5. Вся стеклянная посуда высушена в течение 48 ч при 110° С.

Карбамат снеси изомеров оксиэфира 447 (448). К раствору 20 г смеси изомеров 447 в 50 мл безв. пиридина при перемешивании прибавляют 8,02 г фенилизоцианата. Реакционную смесь нагревают в течение 5 ч при 100°С, после чего добавляют 20 мл безв. метанола для разложения избытка изоцианата. Охлажденную реакционную смесь переносят в литровую делительную воронку, в которую наливают 300 мл хлороформа, 100 мл насыщенного раствора NaCl и 100 мл 10%-ной НС1. Все хорошо встряхивают, хлороформный слой отделяют, промывают насыщенным раствором NaCl, содержащим небольшое количество NaHCOj, и сушат над Na2SO,. Растворитель удаляют в вакууме; остается коричневое масло, которое после обработки этанолом дает 18 г (70%) светло-коричневых кристаллов. Перекристаллизацией из этанола получают бесцветные иглы с т. пл. 124— 125° С.

эрыгро-В-Гваяциловый эфир гваяцилглицерина (424). К раствору 1,14 г LiAlH4 в 70 мл абс. ТГФ при 50° С и перемешивании в атмосфере азота в течение 50 мин прибавляют по каплям раствор 4,52 г кристаллического эрцтро-изомера 447 в 30 мл ТГФ. Перемешивание при 50° С продолжают еще 3 ч, после чего содержимое колбы охлаждают до 0°С и для разложения избытка L1AIH4 осторожно прибавляют смесь 3 мл воды с 16 мл ТГФ. Литиевый комплекс разлагают прибавлением сухого льда.

169

2.1. Димеры с эфирной связью

Осадок отфильтровывают и промывают этилацетатом. Объединенные фильтрат и промывные растворы сушат над NajS04 и растворители удаляют в вакууме. Получают 4,2 г бесцветного вещества (439), которое растворяют в 60 мл этанола и гидрируют в течение 5,5 ч в присутствии 1 г 5% Pd/C (рекомендуется убедиться в полноте превращения соед. 447 по его отсутствию на тонкослойной хроматограмме). Катализатор отфильтровывают и промывают этанолом. После удаления этанола в вакууме остается 3,1 г бесцветного пенообразного вещества, которое перекристаллизовывают из этилацетата. Выход 2,8 г (91%); т. пл. 94—95° С. Т. пл. триацетата 107° С.

Смесь эритро- и трео-изомеров В-гваяцилового эфира гваяцилглицерина (424). Восстанавливают алюмогидридом лития карбамат 448 по методике, аналогичной вышеприведенной. Единственное отличие заключается в том, что тетрагидрофурано-этилацетатный раствор перед выпариванием промывают 10%-ной НС1 (2X50 мл) и насыщенным раствором NaCl (2X50мл). Поэтому приводим лишь количества веществ и растворителей: 2.28 г LiAlH, в 140 мл абс. ТГФ; 10,58 г карбамата 448 в 70 мл ТГФ; 50°С. Время прибавления 90 мин, перемешивания — 1 ч. Разложение смесью 6 мл воды с 32 мл ТГФ. Выход смеси эритро-и трео-форм 439 — 7,5 г. Гидрирование в 100 мл этанола в присутствии 2 г 5%' Pd/C. Выход пенообразного вещества 5,8 г (90%).

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропандиол-1,3, В-гваяциловый эфир вератрилглицерина (430)

Впервые эфир 430 был синтезирован Адлером с соавт. [60] путем восстановления оксикетоэфира 399 боргидридом натрия по следующей методике.

Встряхивают при 20° С суспензию 3 г соед. 399 и 0,5 г NaBH4 в 20 мл этанола. Примерно через час оба вещества растворяются. Реакционную смесь на следующий день экстрагируют хлороформом, сушат и хлороформ отгоняют. Остаток (диол 430) представляет собой бесцветный вязкий сироп. При каталитическом восстановлении кетогруппы водородом был получен кристаллический продукт [201]. Приводим методику.

Гидрируют при комнатной температуре 2 г соед. 399 в 50 мл дноксана в присутствии 0,2 г 10% Pd/C. Катализатор и растворитель удаляют; получают 1,1 г вещества с т. пл. 94—96° С. После перекристаллизаци

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комоды икеа купить
airwheel x8 купить
гандбольные мячи hummel
авито глазов жби бу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)