химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

0СгН5 Гоо.якол_ СООС2Н5 СНгС1 КгС03 CH20—-f~\

СНО

грео-б-Гваяциловый эфир гваяцилглицерина (424). Из 2,6 г трго-изомера 445 по вышеприведенной методике получают 1,7 г трео-формы 424 (93%) в виде бесцветного сиропа, который в течение двух дней полностью закристаллизовывается. После двукратной перекристаллизации из смеси этилацетат—гексан т. пл. 119—120° С.

соос2н

к у сн— О-/~Л

он

2

4j^och3 осн2с6н5

447

J|c6h5NCO

сно (&, -т^г^-снсн W

р«н«снад «6

сн2он

СН—О-f Л

снон

соос2н5

сн

CHOCONHCjHj 0CHj

сн2с„н5

сн2он

СН — тл-^\

OCHj

I

H;/Pd

Ч^осн, он

424

V

OCH?JH5 448

?Н0Н OCHj

осн,

L1AIH4

ОСН,

439

В 1975 г. японские исследователи предложили для синтеза 6-гвая-цилового эфира гваяцилглицерина новый метод, значительно сокращающий число промежуточных стадий и обеспечивающий более высокий выход конечного продукта [225]. Синтез осуществляется по схеме, приведенной на с. 166.

Узловой стадией в этой схеме является конденсация соед. 446 и 315. Авторы показали, что реакцию необходимо проводить при очень низкой температуре ( — 74° С) и в качестве катализирующего основания применять диизопропиламид лития. В более жестких условиях (температура кипения эфира, натрий в качестве основания) вместо продукта 447 образуется а,6-ненасыщенный эфир.

При соблюдении необходимых условий соед. 447 получается с высоким выходом и состоит примерно из 75% эритро- и 25% грео-изомера, причем эригро-изомер удается выделить в кристаллическом виде с 50%-ным выходом. Оставшуюся смесь обоих изомеров превращают в кристаллический карбамат 448, при последующем восстановлении и гидрировании которого получают смесь обоих изомеров 424 с почти количественным выходом. Общий выход эфира 424 составляет около 72% от исходного бензилового эфира ванилина.

Этиловый эфир (2-метоксифенокси)-уксусной кислоты (446). Перемешивают в течение 170 ч при комнатной температуре 122,56 г этилового эфира монохлоруксусной кислоты, 137 г гваякола, 300 г К2СО3 и 83 г KI в 1,6 л ацетона. Неорганические соли отфильтровывают и промывают ацетоном. Ацетоновый раствор выпаривают в вакууме досуха и остаток обрабатывают эфиром и насыщенным раствором NaCl. Эфирный слой последовательно промывают 10%-ным раствором КОН (3x100 мл) и насыщенным раствором NaCl, содержащим НС1, после чего водный слой нейтрализуют. Эфирный слой сушат над Na2S04 и эфир удаляют в вакууме, остающееся бледно-желтое масло (190 г, 90%) перегоняют при 114°С (0,8 мм рт. ст.). Эфир 446 представляет собой бесцветное масло; выход 70%.

Этиловый эфир а-(2-метоксифенокси)-р-окси-$-(3-метокси-4-бензилоксифенил)-пропионовой кислоты (447). К раствору 16,3 мл диизопропиламина в 100 мл безв. ТГФ при 4° С и перемешивании в атмосфере азота за 15 мин прибавляют 62,5 мл 1,92 н. раствора «бутиллития в гексане (см. примеч.). Перемешивание при 4 С продолжают еще 30 мин. Смесь охлаждают до — 74° С и к ней в течение 1 ч прибавляют сначала раствор 21 г эфира 446 в 100 мл безв. ТГФ, потом в течение 2,5 ч раствор 24,2 г бензилового эфира ванилина (315) в 100 мл безв. ТГФ. Реакционную смесь перемешивают при —74°С еще в течение 4 ч, после чего переносят в двухлитровую делительную воронку, в которую предварительно наливают 100 мл насыщенного раствора NaCl. Смесь нейтрализуют 10%-ной НС1 и экстрагируют

2. Димеры

эфиром (500 мл). Водный слой дополнительно извлекают двумя порциями (по 40 мл) свежего эфира. Объединенные эфирные растворы промывают насыщенным раствором NaCl (50 мл) и сушат над NajSO*.

После вакуумной отгонки растворителей остается 48 г бледно-желтого вязкого масла. При его кристаллизации из смеси гексан—этанол получают 23 г (51%) кристаллического эритро-то-мера 447. Маточный раствор выпаривают, остаток пропускают через колонку (5x40 см) с силикагелем (300 г), используя в качестве элюента хлороформ. Получают около 20 г (44%) смеси (1:1) эритро- и трео-изомеров 447, которую подвергают обработке фенилизоцианатом. Общий выход соед. 447 — 95%. Кристаллический эрцг

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтеров с трудоустройством
Установка автосигнализаций Prizrak
интернет магазин элитной посуды
Подставка для ножей Pipe слоновая кость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)