химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

еляют и высушивают над КОН; т. пл. 106—108° С (выход не указан. — Г. 3.). 6-Гваяциловый эфир гваяцилглицерина (424). Из триацетата 442. Смешивают при —40° С раствор 6 г триацетата 442 в 150 мл безв. хлороформа с раствором 1,5 г натрия в 60 мл абс. метанола. В течение 0,5 ч поднимают температуру до 0°С, прибавляют 150 мл воды и 10 мл HjS04 (1 :4). Смесь экстрагируют хлороформом, сушат над Na2S04, хлороформ удаляют в вакууме. Продукт обесцвечивают кипячением с активным углем в метаноле. После отгонки метанола эфир 424 остается в виде бесцветной стекловидной массы; выход 95%.

Из оксикетоэфира 438. К раствору 10 г оксикетоэфира 438 в 100 мл абс. ТГФ при 20° С в атмосфере, азота прибавляют по каплям раствор NaBH(OCH3)3 в ТГФ (приготовлен из 2,5 г NaH, 8 мл В (ОСНз) з и 90 мл ТГФ [84]). Смесь перемешивают в течение 1 ч, разбавляют 200 мл воды, нейтрализуют разб. АсОН, упаривают в вакууме до половины объема и экстрагируют хлороформом. Вытяжку сушат над Na2S04, хлороформ отгоняют, остающееся масло растворяют в метаноле и гидрируют в присутствии 0,5 г 20% Pd/C. После выпаривания фильтрата получают 5,1 г эфира 424 (42,5%). Как по схеме Адлера, так и Кратцля получают некристаллизую-щуюся смесь обоих изомеров 424. Позднее Микше с соавт. опубликовали методику, по которой были получены в кристаллическом виде оба изомера [215].

Этиловый эфир (2-метоксифенокси)-(3-метокси-4-бензил-оксибензоил)-уксусной кислоты (443). К раствору 60 г гваяко-

соос,н,

осн3

H2/Pd

соос2н,

СНВг I

со

ОГЬаякол -с

СООС2Н,

сн-о^

снон

со

^осн,

осн3 ocHjCgHg «з

OCHj Ас20

осн,сйн.

он

444

319

соос.н, , ,

сн 0 f х>

I \=/

CHOCOCHj <5?з LI Д1На

осн,

ашн , 1

ОСН,

'он

424

сн-о-? ^> снон

осн,

OCOCHj 445

дата калия в 250 мл ДМФА в течение 1 ч при перемешивании прибавляют раствор 80,5 г соед. 319 в 500 мл ДМФА. Перемешивание продолжают еще в течение 0,5 ч, после чего раствор выпаривают в вакууме. Остающееся коричневое масло растворяют в бензоле и трижды промывают 0,1 н. NaOH и водой. Остаток после отгонки бензола медленно кристаллизуется. Выход после перекристаллизации из 500 мл этанола 70%; т. пл. 87— 89°С (иногда 77—79°С).

Этиловый эфир а-(2-метоксифенокси)-$-окси-$-(3-метокси-4-оксифенил)-пропионовой кислоты (444). Гидрируют суспензию 10 г кетоэфира 443 в 150 мл абс. этанола в присутствии 1 г Pd/C. Профильтрованный раствор упаривают и разбавляют водой. При охлаждении раствора в холодильнике выкристаллизовывается основное количество эрцгро-изомера 444 (75%); т. пл. 137—139°С (из смеси этанол—вода). Из маточного раствора после упаривания и разбавления водой выделяют трео-форму 444 в виде кристаллогидрата, который на воздухе постепенно теряет воду и превращается в стекловидную массу.

Этиловый эфир а-(2-метоксифенокси)-$-ацетокси-(1-(3-мет-окси-4-ацетоксифенил)-пропионовой кислоты (445). Ацетилируют в течение 24 ч при 20° С эритро- или трео-форму 444 смесью пиридин—AcjO (1:1). .Эрцгро-изомер 445: кристаллы, т. пл. 106°С (из этанола); трео-нзомер 445: кристаллы, т. пл. 98— Ю0°С (из этанола).

2.1. Димеры с эфирной связью

эрцгро-В-Гваяциловый эфир гваяцилглицерина (424). К раствору 3 г LiAlH, в 200 мл абс. ТГФ при 50° С и перемешивании прибавляют по каплям раствор 6 г эритро-формы 445 в 100 мл абс. ТГФ. Перемешивание при 50° С продолжают еще в течение 6 ч, после чего к охлажденному до 0°С содержимому колбы приливают по каплям смесь 7 мл воды с 50 мл ТГФ. В раствор небольшими порциями вносят сухой лед, осадок отсасывают и хорошо промывают этилацетатом. Фильтрат выпаривают в вакууме досуха, остаток растворяют в этилацетате и сушат над NajSCU. После удаления растворителя остается бесцветный сироп, который в течение недели закристаллизовывается. Выход 3,8 г; т. пл. 82—86° С. После двукратной перекристаллизации из этилацетата т. пл. 90—92° С. эрцтро-Изомер 424 может быть также получен из эфира 443 восстановлением с помощью UAIH4 и последующим снятием бензильной группы гидрированием над Pd/C.

2п,

^0

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
na prakat muzikalniy aparatura
Рекомендуем компанию Ренесанс - красивые лестницы - оперативно, надежно и доступно!
кресло 9906
Выгодное предложение в КНС Нева на Sony KDL-40WD653 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)