химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

икаторе при 20° С. Безводный продукт представляет собой вязкий бесцветный сироп. Кристаллы с т. пл. 63—65° С (из смеси влажный эфир — гексан) были получены также метилированием эригро-формы 413 диазометаном. Метилирование соответствующего трео-изомера дало некристаллизующееся масло [55]. Следовательно, при боргидридном восстановлении кетоэфира 396 в основном образуется эрыгро-форма 417.

Синтез метилового эфира спирта 417 — 1-(3,4-диметоксифенил)-1-метокси-2-(2-метоксифенокси)-пропана (422) см. в работе [51].

2. Димеры

Характерным свойством всех указанных оксиэфиоов как и ПЯПА зующих их арнлглицеринов, является существование I,7BVV ™„ Р мерных формах (трео* и эритро-). оД^иК^ дено разделение смеси изомеров на кристаллические рацематы и тогля кыКе веРществ°а.°НИ П"ВДСТ"Т ^ —ие сирояо^ГтеГоо^-'

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифеноксИ)-ПрОПаНдИол-1,3

р-гваяциловый эфир гваяцилглицерина (424) ' '

в 19И Л™ впервые осуществленный Адлером и Эриксоо

в 1Уоо г. [56], включает следующие стадии: ^риксоо

СН,Вг

ГЬаякол

K;CQ3

сн,о

CH.-0-? \ СО

осн.

к,со,

381

осн3 ососен5

сн2он

сн-о/Л

н-о^Л

436

сн2он I

сн-

со " W осн,

LiAlHi

осн,

он

424

^ОСН3 OC0C6Hs

437

прив?дТнТв%УоК=апаННг-Й Раб0те экспериментальные подробности не синтеза по схеме КрЗТЦЛЬ С С°аИ- [178] ™У6—*™ методику

Оксикетоэфир 438 был превращен в конечный димерный эфир 424 тремя путями: двухстадийным восстановлением (А), через кристаллические моно- и триацетаты (Б) и прямым каталитическим восстановлением (В). Кратцль отметил, что путь Б дает более высокий выход эфира 424, чем А; прямое же гидрирование соед. 438 (В) протекает неудовлетворительно. А. Ф. Семечкина и Н. Н. Шорыгина [43], повторившие синтез по схеме Кратцля (В), провели прямое гидрирование соед. 438 до 424 над PdCU/BaSCu, однако выход не указали. Ниже приводится методика синтеза В-гваяцилового эфира гваяцилглицерина 424 по Крат-цлю [178].

/- (З-Метокси-4-бензилоксифенил) -2- (2-метоксифенокси-этанон-1 (383). В течение 1 ч кипятят с обратным холодильником при перемешивании 20 г бромкетона 380, 11 мл гваякола и 16 г тонкоизмельчеиного К2СО3 в 200 мл ацетона. Смесь охлаждают, разбавляют 700 мл воды и экстрагируют хлороформом. Вытяжку освобождают от избытка гваякола встряхиванием с раствором 2 н. NaOH. После отгонки хлороформа в вакууме получают светло-желтое масло, которое кристаллизуется из горячего этанола. Выход 19г (84%); т. пл. 103—104°С.

1-( З-Метокси-4-бензилоксифенил)-2- (2-метоксифенокси) -3-оксипропанон-I (438). К суспензии 15 г тонкоизмельчеиного кетоэфира 383 в 120 мл этанола прибавляют 0,75 г К2СО3 и 2 г параформальдегида. Смесь 5 ч интенсивно перемешивают при 20°С, нейтрализуют прибавлением 3 мл разб. (1:4) АсОН и ставят до следующего дня в холодильник. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшими количествами этанола и воды и сушат над КОН. Выход 14 г (86%); т. пл. 72—

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

78°С. Препарат еще содержит небольшое количество воды, однако сушка при повышенной температуре приводит к разложению оксикетоэфира 438.

1-(3-М етокси-4-бензилоксифенил) -2- (2-метоксифенокси) -3-ацетоксипропанон-1 (440). Ацетилируют в течение 12 ч при комнатной температуре 14 г оксикетоэфира 438 смесью 50 мл АсгО и 50 мл пиридина. Реакционную смесь выпаривают в вакууме, остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход 12,5 г (81%); т. пл. 84—86° С.

1-(3-Метокси-4-ацетоксифенил ) -2-(2-метоксифенокси)-1,3-диацетоксипропан (442). Гидрируют суспензию 10 г ацетата 440 в 150 мл метанола в присутствии 0,5 г 20% Pd/C. После поглощения расчетного количества водорода (П10 мл) раствор фильтруют и выпаривают досуха. Остающийся сироп растворяют в 50 мл пиридина, прибавляют 50 мл Ас20 и оставляют при комнатной температуре на 12 ч, после чего смесь выпаривают в вакууме. Остаток растворяют в 50 мл этанола, отфильтровывают нерастворимую часть и фильтрат ставят на 48 ч в холодильник (желательно внести затравку). Кристаллы отд

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
если помяли багажник ремонит
гидроскутер gtf
увоп-кд-а-5.0-2
наклейка тоненькая полоса на авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)