химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ч при 20° С раствор 20 г кетоэфира 395, 1,5 г NaBH4 и 5 г NaOH в 300 мл метанола. Смесь нейтрализуют углекислым газом, экстрагируют хлороформом, сушат, хлороформ отгоняют и остающийся вязкий сироп кристаллизуют из метанола. Выход 75%; т. ил. 99—100° С (из смеси хлороформ—гексан).

М. Я- Зарубин с соавт. [46] приводят т. пл. 46—48° С, не указывая способ кристаллизации. Сундхольм [282] подвергал восстановлению алюмогидридом лития бензоат кетоэфира 404 и получил продукт с т. пл. 60—65° С.

Другим путем — восстановлением бензилового эфира кетоэфира — также был получен кристаллический продукт с т. пл. 99—100° С [55], что подтверждает истинность указанной температуры плавления для эритро-формы 413.

Грео-форму 413 получают изомеризацией эритро-формы ио следующей методике [55].

Нагревают 24 ч в заполненной азотом ампуле при 80° С 2 г эритро-формы 413 в 25 мл 0,2 М раствора НС1 в смеси дноксан— вода (9:1). Содержимое ампулы нейтрализуют твердым NaHC03 и смешивают с этилацетатом. После сушки над Na2S04 растворители отгоняют в вакууме. Путем фракционной кристаллизации маслообразного остатка из смеси этнлацетат—гексан отделяют менее растворимый трео-нзо-мер 413 в виде длинных игл с т. пл. 114—115° С. Выход 0,52 г.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфенокси)-нропанол-1 (414) [230]

2-Бром-1-(3-метокси-4-бензилоксифенил)-пропанон-1 (419) [55]. К раствору бензилового эфира пропиованилона в 200 мл безв. хлороформа при энергичном перемешивании прибавляют раствор 6,6 мл брома в 100 мл хлороформа. Из смеси этилацетат—гексан кристаллизуют 31 г бромкетона 419. После повторной кристаллизации т. пл. 86—87° С.

1-(3-Метокси-4-бензилоксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфен-окси)-пропанон-1 (420). Кипятят с обратным холодильником при перемешивании 5 г бромкетона 419, 3 г креозола (34), 5 г К2СО3, 2,5 г KI и 50 мл безв. ацетона. Реакционную смесь после охлаждения разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают 2 н. NaOH, водой, сушат над Na2S04 и хлороформ отгоняют в вакууме. Остаток кристаллизуют из смесей эфир — петролейный эфир (40—60° С) и этилацетат — петролейный эфир. Выход 5,4 г (93%); т. пл. 54—56°С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфенокси)-пропанол-1 (414). Гидрируют раствор соед. 420 в этаноле в присутствии 10% Pd/C до поглощения расчетного количества водорода. Фильтрат выпаривают в вакууме, полученный сироп кристаллизуют из смеси этилацетат — петролейный эфир внесением затравки (получают растиранием сиропа с эфиром). Выход 40%; т. пл. 123—124° С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2,6-диметокси-4-метилфенокси)-пропанол-1 (416) [214]

1-(3-Метокси-4-бензилоксифенил)-2- (2,6-диметокси-4-формил-фенокси)-пропанон-1 (421). К раствору 2 г сиреневого альдегида (4) и 1,2 г грег-бутилата калия в 10 мл ДМСО прибавляют 3,5 г бромкетона 419. Смесь в течение 30 мин перемешивают при 80° С. Соед. 421 перекристаллизовывают из водного метилгли-коля и еще дважды — из смеси этилацетат—гексан. Выход 1,22 г; т. пл. 101 —102° С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2,6-диметокси-4-метилфен-окси)-пропанол-1 (416). Гидрируют раствор 0,9 г соед. 421 в 50 мл этилацетата в присутствии 0,35 г 107о Pd/C. Продукт реакции очищают с помощью иреиаративной тонкослойной хроматографии (силикагель «Мегск» HF-254, ацетон—гексан 1:1). Получают 0,6 г смеси трео- (65%) и эритро- (35%) изомеров.

160

2. Димеры

2.1. Димеры С эфирной СВЯЗЬЮ

161

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метоксифеноксн)-лропанол-1, В-гваяциловый эфир метилизоэвгенолгликоля (417)

Восстановление кетоэфира 396 боргидридом натрия и выделение продукта реакции проводились при различных режимах, в зависимости от чего менялись выходы 417, его кристаллизуемость и точка плавления. В табл. 6 обобщены результаты, полученные различными авторами.

Адлер с соавт. [51] показали, что полученная обработкой сиропообразного продукта реакции водным этанолом кристаллическая фракция (т. пл. 59—62° С) содержит 1 моль кристаллизационной воды, которая теряется при выдержке вещества в вакуум-экс

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
SSD диск Kingston
тумбы для инструмента
установка av1,5-48837vertro цена
вешалка для верхней одежды напольная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)