химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ир пирогаллола получают произ-

водное тартроновой кислоты, которое далее восстанавливают и обра-

зующуюся сирингонлмуравышую кислоту декарбоксилируют до сире-

невого альдегида: к

СООС 2Н5 НОС-СООС2Н5

-со2

сно

ОС1С00С2н5)г

он

7

Снр-

он

0СН3 СНр-^^^ОСНз СНзО-^^-ОСНз

ОН ОН

9 Ц

Более высокий выход этого альдегида дает синтез по схеме [152,

239]

сн2 сн

сн.

ОСН,

СН,0

'з снзО'Ч^оснз сн3о-Ц^осНз

он 11

СН,=СНСН,Вг

осн2сн=сн2

10

к,со-

он

7

C6H5NOj

NaOH

чэсн,

СИЛ'

сно

сн,о-"

in 1:3'Диметс"<а1-2-а-1ли-1оксибенэол (10). Кипятят в течение 1U ч 1,0 моль диметплового эфира пирогаллола, 1,1 моль аллпл-Оромида и 1,3 моль тонкоизмельченного К2С03 в 400 мл безв ацетона. Ацетон отгоняют, остаток разлагают прибавлением 100 мл воды, экстрагируют эфиром и промывают разб. раствором NaOH для удаления непрореагировавшего соед. 7, а затем водой. После сушки над СаС12 эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме при 102°С/2 мм рт. ст. (140°С/12 мм рт. ст.). Получают 184 г (95%) аллнлпроизводного 10 в виде бесцветного жидкого масла.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропен-2 (11). Соед. 10 нагревают 1чсобратным холодильником при 240° С (75 мм рт.ст.). Пропен 11 перегоняют в вакууме (12 мм рт. ст.) при 168— 170" С; получают бесцветное масло с выходом 90%.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропен-1 (12). В перегонную колбу, снабженную прямым холодильником, помещают ЮОгпро-пена 11 и 50 г КОН, растворенного в 200 мл воды. Колбу нагревают до кипения раствора. Когда отогнано приблизительно 75 мл воды, температура кипения начинает подниматься; когда она достигает 110° С, прибавляют 450 г анилина и продолжают перегонку. После отгонки около 100 мл дистиллята раствор становится густым и выпадает осадок, который снова растворяется, когда объем дистиллята составляет примерно 150 мл. Перегонку продолжают, пока не собрано около 100 мл анилина и температура кипения не достигнет 179—180° С. Содержимое колбы охлаждают и твердый остаток обрабатывают водой, подкисляют НС1 и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают разб. НС1, водой и сушат над Na2S04. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме (0,05 мм рт. ст.) при 107—108° С. Получают 22 г (88%) проиена 12 в виде желтого масла (tit?1 = 1,5741).

Сиреневый альдегид (4). Получают окислением соед. 12, не выделяя последнее в чистом виде,. Твердый остаток в колбе после отгонки воды и части анилина обливают нитробензолом (400 г) и 50%-ным NaOH (135 г). Смесь при энергичном перемешивании кипятят с обратным холодильником 3 ч, после чего перегоняют с водяным паром до прекращения выделения масла в дистилляте. Смесь охлаждают, разбавляют водой и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку экстрагируют 21%-ным раствором NaHS03. Подкисленный бисульфнтный экстракт при нагревании на водяной бане продувают воздухом до удаления последних следов S02 и охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 53,5 г (52%) сиреневого альдегида с т. пл. 109—110° С. После перекристаллизации из петролейного эфира (фр. 65—110° С) — бледно-желтые иглы с т. пл. 109—110° С. Из водного фильтрата экстракцией эфиром можно выделить еще 16 г (23%) альдегида с т. пл. 108—110° С. По другим методам синтеза исходным веществом служит ванилин. Сначала из него получают 5-йодванилин (13), в молекуле которого йод

18

1.1. Аг—Ci-соединения

19

обменивают на метоксильную группу либо прямым действием метнлата натрия [36, 253], либо метилированием промежуточного 5-оксиванилина (14) [177]. Пирл и Бейер отмечают [247], что более целесообразно сначала провести полное метилирование 5-оксиванилина до 3,4,5-тримет-оксибензальдегида (15), затем селективно деметилировать его конц. H2S04l так как попытки селективно метилировать 5-оксиванилин до сиреневого альдегида всегда дают 5-оксивератровый альдегид и 3,4,5-три-метоксибензальдегид в качестве побочных продуктов.

5-1; "ванилин (13) [99]. Раствор 3,04 г ванилина в 10 мл

0,2 и. ,V):JH разбавляют водой до 25 мл. Растворяют 5,08

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы валютного кассир
полировка фары цена
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - компьютеры самсунг цены - 17 лет надежной работы.
курсы по обучению менеджера продаж мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)