химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

даления растворителя выдерживают в течение 24 ч при 80°С в вакууме над парафином. Выход 4,6 г (39%); т. пл. 118,5° С.

1 -(З-Метокси-4-оксифенил )-2-(2-метокси-4-формилфен-окси)-3-оксипропанон-1 (400). В насыщенную водородом суспензию 5%Pd/BaSOt в 100 мл абс. метанола вносят 5 г тонкоизмельченного под слоем метанола соед. 407. По мере отщепления бензильной группы и поглощения водорода вещество переходит в раствор. После поглощения расчетного количества водорода (примерно через 1 ч) отфильтровывают катализатор и фильтрат выпаривают в вакууме. Остаток растворяют в метаноле и обрабатывают активным углем. К фильтрату прибавляют воду до начала выпадения кристаллов. Такую перекристаллизацию повторяют еще два раза. Выход 3,5 г (85%)- т. пл. 96° С.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-2-(2,6-диметокси-4-формилфенокси)-З-оксипропанон-1 (401)

Ниже приводится очень конспективное описание синтеза соед. 401 по работе [214], где указаны лишь условия проведения реакций бромиро-рования и конденсации бромпроизводного с сиреневым альдегидом и формальдегидом. Способы выделения продуктов реакций не приведены; они, очевидно, аналогичны таковым для соответствующих аналогов, синтез которых более подробно описан выше.

3,5-Диметокси-4-ацетаксиацетофенон (408). Получают аце-тилированием ацетосирингона (40) уксусным ангидридом.

2.1. Димеры с эфирной связью 157

3,5-Диметокси-4-ацетокси-<д-бромацетофенон (409). К раствору 10 г ацетата 408 в 150 мл хлороформа приливают по каплям раствор 6,7 г брома в 50 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают растворами Na2SsOt, NaHC03 и водой. Выход 10,6 г (80%); т. пл. 127—128° С.

1-( 3,5-Диметокси-4-ацетоксифенил )-2- (2,6-диметокси-4-фор-милфенокси)-зтанон-1 (410). В течение 2 ч кипятят с обратным холодильником 29 г бромпроизводного 409, 20 г сиреневого альдегида, 20 г безв. К2СО3 и 10 г К1 в 250 мл безв. ацетона. Из разбавленной уксусной кислоты кристаллизуют 22,5 г (57%) соед. 410; т. пл. 165— 167°С.

1-(3,5-Диметокси-4-ацетоксифенил)-2-(2,6-диметокси-4-фор-милфенокси)-3-оксипропанон-1 (411). Встряхивают в течение 24 ч в атмосфере азота раствор 22,5 г соед. 410 в ДМСО с 2,5 г безв. К2СО3 и 1,7 г параформальдегида (средняя степень полимеризации 40). Выход 13,5 г (56%); т. пл. 148—149°С (из этил-ацетата).

1-(3,5-Диметокси-4-окси фенил )-2-(2,6-диметокси-4-формил-фенокси)-3-оксипропанон-1 (401). Нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч раствор 8 г соед. 411 и 3 г пиперидина в 100 мл этанола. Выход 5,1 г (70%); т. пл. 158— 16ГС (из этилацетата).

2.1.2.2.3. В-А р и л о в ы е эфиры а р и .1 п р о п а н д и о л а-1,2

R, R. ЛИТ.

СТРУКТУРА СОЕД. RI

Ri

RS ИСТОЧНИК

412 H H H H H ~"~ [293]

413 H H OCH, H Н [31,40,46,

55. 282]

СН - 0-\F / * 414 H H OCH3 СНЗ H [230]

<\ 415 H H OCH3 CH(OH)CH,CH3 Н [40]

416 H H OCHJ СНЗ ОСНЗ [2)4]

417 H CH3 OCH3 H Н [40, 46, 51, 55, 147,

ЯГУ 3 148, 2821

OR, 418 H CH3 OCHJ СН(ОН)СН,СН3 Н [40]

Указанные в таблице спиртоэфиры, как правило, получают восстановлением соответствующих кетоэфиров (с. 152, тип А) с помощью боргид-рнда натрия. Иногда при синтезе гваяциловых и сирингиловых аналогов

158

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

159

восстановлению подвергают не фенольный кетоэфир, а его предшественник, у которого фенольный гидроксил ацнлировак или этерпфпцнрован бензильной группой. Тогда в качестве восстановителей применяют соответственно алюмогидрид лития или водорода в присутствии катализатора. При этом наряду с восстановлением карбонильной группы до спиртоЕой идет также снятие защитной группы у феиольного гидроксила.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропанол-1, ({-гваяциловый эфир изоэвгенолгликоля (413)

Восстановление боргидридом кетоэфира 395 описано в работах [31, 40, 46, 55]. Обычно получают стекловидную смесь эритро- и трео-форм 413. Адлеру с соавт. [55] удалось получить кристаллическую зритро-форму, проводя восстановление по следующей методике.

Выдерживают в течение 48

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Baxi ECO Four 24 f
домашний кинотеатр 3д купить
кресло-качалка мебель импэкс twist
железный ящик с замком для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)