химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

, 51,282] [40] [40, 73, 173{

(ОСН.)

Б СН^ОН I

СН-0-/ VR, 399 400 401 н н

осн, осн,

н

н ОСН,

OCHj

ОСНз н

СНО СНО [50, 60] [116] [2141

СЯ;

СН3

СНВг I

СО

Кетоэфиры, имеющие структуру А, подобно эфирам с неполной боковой цепью, получают конденсацией соответствующих а-бромпро-пиофенонов с фенолятами:

СН3

осн,

CH-0-/JW

со f^Z

О'

к,со.

OR,

OR,

Кетоэфиры, обладающие структурой Б, получают из соответствую-

дих эфиров с двумя атомами углерода в боковой цепи путем окси-

[етилирования активной метилековой группы с помощью формаль-

даида: v v

осн,

CH.0 (Г

K^Oj

OR,

OR,

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(метоксифенокси)-пропанон-1 (395)

Перед бромированием фенольную группу исходного пропнованилона либо бензоилируют [55, 282], либо ацетилируют [40, 46]. Сравнение обоих методов [31] показало, что лучшие результаты достигаются бен-зоилированием: повышаются выход и кристаллизуемость промежуточных соединений.

1-(3-Метокси-4-бензоилоксифенил)-пропанон-1 (402) [31]. К раствору 50 г пропнованилона (101) в 200 мл пиридина в течение 30 мин прибавляют при перемешивании 35 мл бензоилхло-рида. На следующий день кристаллическую реакционную массу при энергичном перемешивании вносят в 1 л воды. Осадок отсасывают, истирают в ступке, подкисляют HCI до рН 5 и на фильтре тщательно промывают водой. Выход сырого продукта 79 г (100%). Продукт растворяют в 150 мл кипящего спирта, раствор охлаждают до 0°С и выделяют 70,2 г кристаллов. Из маточника после его упаривания до объема 50 мл выделяют еще 4,4 г кристаллов. Общий выход 74,6 г (94,5%); т. пл. 108°С.

2-Бром-1-(3-метокси-4-бензоилоксифенил)-пропанон-1 (403) [31]. В колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, растворяют 71 г бензоата 402 в 300 мл хлороформа и в раствор вносят 0,3 г безв. А1С13. Из капельной воронки прибавляют 5 мл раствора брома (40 г Вг2 в 200 мл хлороформа) и содержимое колбы перемешивают до начала реакции — исчезновения окраски брома. Остальное количество брома прибавляют с такой скоростью, чтобы раствор в колбе все время оставался слегка желтым (в течение 45—60 мин). Через раствор пропускают сильный ток азота для удаления растворенного НВг. Реакционную смесь промывают раствором NaHC03, водой и сушат над Na2S04. Хлороформ удаляют в вакууме и получают 90 г (99,4%) сырого кристаллического бромкетона 403 с т. пл. 126—133°С. После перекристаллизации из смеси 150 мл этанола и 100 мл хлороформа получают 74,5 г

154

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

155

кристаллов. Из маточника после упаривания выделяют еще 12,7 г. Общий выход 87,2 г (96,2%); т. пл. 135—136° С.

1-(3-Метокси-4-бензоилоксифенил) -2- (2-метоксифенокси) -пропанон-1 (404) [3/]. Кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч при перемешивании раствор 78,5 г бромкетона 403 и 53,5 г гваякола в присутствии 66 г безв. К2СО3. Отфильтровывают К2СО3 и КВг, ацетон удаляют в вакууме, остаток растворяют в 200 мл хлороформа и промывают 1 н. NaOH для извлечения избытка гваякола. Так как при этом образуется трудно разделяющаяся эмульсия, не рекомендуется слишком сильное встряхивание. Хлороформный слой промывают водой, сушат над Na2S04 и хлороформ удаляют в вакууме. Получают 83,8 г (95,5%) сиропообразного кетоэфира 404, который далее подвергают омылению.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропа-нон-1 (395). Растворяют при кипячении с обратным холодильником 79,5 г кетоэфира 404 в 60 мл этанола. К охлажденному до 20°С раствору (ввиду ограниченной растворимости соед. 404 в этаноле образуется эмульсия) при перемешивании прибавляют раствор 25 г КОН в 75 мл этанола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 20°С (если нужно, колбу охлаждают). Во время обработки щелочью через колбу пропускают азот. В начале прибавления эмульсия исчезает, потом начинает выделяться мелкокристаллический осадок (С6Н5СООК). Перемешивание при 20° С продолжают 3 ч. Реакционную смесь выливают в 600 мл воды и образующу

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концертный зал премио нижний новгрод купить билеты
ghjrfn ubhjcrenthjd vtcnf
asics gt 2170 купить
табличка название компании купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)