химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

оксифенокси)-этанол-1 (373) [47]. Встряхивают в течение 1 ч при комнатной температуре 10 г кетоэфира 366, 0,65 г NaBH4 и 60 мл этанола. На следующий день смесь разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Экстракт сушат над Na2S04, хлороформ отгоняют и остаток перекристаллизовывают из ацетона. Выход 8,3 г (83%); т. пл. 133—134" С. Получение а-метилового эфира спирта 373 (386) описано в работе [147].

2.1.2.2. Аг-С3-СОЕДИНЕНИЯ

Синтез этих двух эфиров осуществлен Сундхольмом по следующей схеме [283]:

2.1.2.2.1. Ариловые эфиры а р и л п р о п а н о л а - 2

150

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

151

R =СН,

Сн, I 3

СО

I

СН,

OR 40 389

NQBH4 'ОСН,

СН,

I '

снон

I

СН,

"осн,

OR 242 390

НВг

СНВг I

сн,

OR

391 392

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропан (387).

К раствору 50 мг бромпропзводного 391 в 30 мл метилзтилкетона при перемешивании прибавляют 37 мг гваякола и 50 мг К2СО3. Реакционную смесь в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником, охлаждают, разбавляют ледяной водой (100 мл), нейтрализуют разбавленной HCI и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, раствором NaOH, снова водой п сушат. Выход маслообразного эфира 387 после отгонки растворителя 30 мг (51%).

Адлер и Мартой [62] получили также маслообразный продукт 387 путем каталитического гидрирования 6-гваяцилового эфира изоэвгенол-глнколя.

сн,

осн,

L:AIH4

сн3

сн-о-/ \ сн,

осн,

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропан, гваяциловый эфир 1-гваяцилпропанола-2 (388)

осн,

осн,

он

OR 387 393

388

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропан, гваяциловый эфир 1-вератрилпропанола-2 (387)

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропанол-2 (242). В течение 1 ч нагревают (температура не указана. - Г. 3.) 1 г вератрилацетона (110) с избытком NaBH„ в 50 мл 1,2-диметоксиэтана. Реакционную смесь разбавляют водой и после разложения избытка NaBH4 уксусной кислотой экстрагируют эфиром. Экстракт сушат OFO4 f,Na2S°4 пИ Э*ир отгоняют- Выход маслообразного спирта 242 0,8 г (80%). Другие методы синтеза см. на с. 105.

2-Брам-1-(3,4-диметоксифенил)-пропан (391). Через раствор 1 г спирта 242 в 50 мл смеси бензол — петролейный эфир (9:1), содержащий 5% пиридина, в течение 1 ч при постоянном перемешивании пропускают НВг. Реакционную смесь промывают водой, насыщенным раствором NaHC03, снова водой, сушат и растворители выпаривают. Получают масло, которое при стоянии кристаллизуется. Выход 0,6 г (45%); т. пл. 79— 83 С.

Подробности отдельных стадий синтеза (кроме последней) в работе [283] не приведены, указано лишь, что повторены условия соответствующих стадий синтеза вератрового аналога 387.

1-(3-Метокси-4-бензоилоксифенил)-пропанон-2 (389). Синтезируют из кетона 109 по методике бензоилирования ацетованилона, приведенной на с. 147.

1-(3-Метокси-4-бензоилоксифенил)-пропанол-2 (390). Получают из бензоата 389 по такому же методу, как 242. Выход частично кристаллизующегося продукта 80%.

2-Бром-1-(3-метокси-4-бензоилоксифенил)-пропан (392). См. методику синтеза соед. 391. Масло, которое при стоянии кристаллизуется. Выход 49%; т. пл. 122—124°С.

1-(3-Метокси-4-бензоилоксифенил)-2- (2-метоксифенокси)-пропан (393). См. методику синтеза соед. 387. Выход светло-желтого масла 53%.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропан

(388). К раствору 0,35 г эфира 393 в 15 мл абс. ТГФ при перемешивании прибавляют 0,3 г LiAlH4. После трехчасового кипячения с обратным холодильником избыток LiAlH4 разлагают осторожным прибавлением ацетона и воды. Реакционную смесь подкисляют разб. H2S04, концентрируют в вакууме и экстрагируют бензолом. После удаления бензола остается 0,15 г (79%) масла.

2. Дммеры

2.1. Димеры с эфирной связью

ОСИ,

2.1.2.2.2. 6-А л к и л а р и л о в ы е эфиры с а-к арбонильнай группой

Структура М Ri Ra R, Лит. источник

А

OR, 394

395

396

397 398 н н

н

н н н н

СН3

н

сн, н

осн,

ОСНз ОСН3

осн. н н

н

СОСН,СНз СОСН2СНз (293] Г31, 40. 46, 55] [40, 46, 50

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для мебели интернет магазин украина
ремонт гофры peugeot
звуковые системы аренда москва
купить мусорное ведро на кухню

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)