химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ершения реакции смесь промывают раствором бикарбоната, потом водой. Органический слой сушат над Na2S04 и растворитель отгоняют. Остаток при охлаждении кристаллизуется. Выход 9,7 г (75%); т. пл. 102,5—103° С (из смеси бензол — петролейный эфир).

З-Метокси-4-бензоилокси-а-бромацетофенон (381) [101]. Бензоат 47 бромируют аналогично 378. Начала реакции при необходимости инициируют введением капли конц. НС1 пли УФ-облучением. Выход 88%; т. пл. 105—106° С (из этанола).

З-Метокси-4-ацетокси-ш-брояацеюфенон (382) [37]. К охлажденной до 0°С смеси, состоящей из 16,4 г ацетата 379,200 мл абс. эфира и 0,2 г безв. АIС1 з, при перемешивании в течение 30 мин прибавляют по каплям 12,7 г брома. После удаления

10'

2. Димеры

в токе азота НВг и эфира остаток промывают водой (25 мл) и петролейным эфиром (25 мл). Выход 11 г; т. пл. 84—86° С (из этанола).

1-(3-Метокси-4-ацеток.сифенил )-2-(2-метоксифенокси) -эта-нон-1 (364, R2 = COCH3) [37]. Перемешивают при 20°С в течение 30 мин 3,43 г бромпроизводного 382, 2,5 г гваяколата натрия и 43 мл ДМФА (см. примеч.). Реакционную смесь выливают в 40 мл воды и экстрагируют хлороформом, экстракт промывают 1 н. раствором NaOH, водой, сушат над Na2S04 и отгоняют растворитель. Сиропообразный остаток (выход 80%) можно применять на следующей стадии синтеза. При обработке сиропа петролейным эфиром можно выделить кристаллы с т. пл. 98— 101°С (из этанола).

Примечание. Конденсацию осуществляют также в абс. ацетоне в присутствии К2СО3, но, как отмечается в работе [37], выход при этом более низкий.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-этанол-1 (364) [43]. К охлажденному до —40° С раствору 1,5 г сиропообразного ацетата 364 (R2 = COCH3) в 35 мл безв. хлороформа приливают по каплям раствор 3,5 г натрия в 15 мл абс. метанола. Смесь в течение 30 мин нагревают до 0°С, прибавляют 40 мл воды, подкисляют H2S04 (1:4) и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают водой и сушат. Остаток после удаления хлороформа кристаллизуется. Выход после перекристаллизации из этанола 1,2 г (92%); т. пл. 93° С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-этанон-1 (371) [37]. Восстанавливают боргидридом соед. 364 в метаноль-иом растворе по методике, приведенной ниже для синтеза соответствующего вератрового аналога. Т. пл. 129—130° С (из бензола) .

Синтез 371 осуществлен также через бензиловый эфир ацетованилона. Полученный конденсацией З-метокси-4-бенэилокси-ш-бромацето-фенона (380) с гваяколом кетон 383 гидрируют в присутствии никеля Ренея [182] или Pd/C [147]. Получение а-метилового эфира 371 (384) описано в работе [147].

1-(3,4-Диметоксифеннл)-2-(2-метоксифенокси)-этанол-1 (373)

3,4-Диметокси-ш-бромацетофенон, ш-бромацетовератрон (385) [101]. К раствору 20 г ацетовератрона (39) в 100 мл хлороформа при 20° С медленно прибавляют 17,7 г брома в 50 мл хлороформа. Вначале раствор приобретает темно-красный цвет, который постепенно светлеет. В конце реакции смесь имеет бо-

2.1. Димеры с эфирной связью

лее или менее красноватый цвет, который исчезает при встряхивании с раствором бикарбоната. Хлороформный слой промывают водой и сушат над Na2S04. Хлороформ отгоняют в вакууме, время от времени добавляя в перегонную колбу петролейный эфир (200 мл, 40—60°С). Остающееся светло-коричневое масло при охлаждении кристаллизуется. Продукт перекристаллизовывают из небольшого количества метанола. Выход 24 г (84%); т. пл. 80—8Г С.

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-этанон-1 (366) [60]. Нагревают на водяной бане в течение 45 мин при энергичном перемешивании 36 г бромкетона 385, 36 г гваякола, 36 г безв. КгС03 и 200 мл абс. ацетона. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Избыток гваякола удаляют встряхиванием с раствором NaOH, хлороформный слой промывают водой и сушат над Na2S04. Остаток после отгонки хлороформа перекристаллизовывают из метанола; выход 32 г (76%); т. пл. 85—86° С. После повторной кристаллизации из метанола т. пл. 90—92° С.

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-мет

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас детский 170х80 ватный
тарелки столовые россия
ноутбуки напрокат
как заказать билеты в московский зоопарк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)