химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

рекристаллизации из небольшого количества этанола получают кристаллы с т. пл. 105—106° С.

2.1.2.1. Аг-С2-СОЕДИНЕНИЯ

В зависимости от степени окисления а-углеродного атома боковой цепи 6-эфиры этой подгруппы, в свою очередь, могут быть подразделены на три типа:

CHj-O-Ar, CHj-O-Ar, CH2-0-Ar,

I I I

сн, со снон

i i i

Ar Ar Ar

Структура синтезированных Аг—С2-В-эфиров приведена в таблице.

2.1.2. 6-АЛКИЛАРИЛЭФИРНАЯ СВЯЗЬ

OCHJ

Соединений с такой связью синтезировано много. Это объясняется, во-первых, тем, что 6-алкиларилэфирная связь является одной из преобладающих между фенилпропановыми структурными элементами макромолекулы лигнина, а во-вторых, большим количеством возможных комбинаций радикалов R,—R7. Для систематизации материала целесообразно рассматривать синтезы этого класса соединений но подгруппам — в зависимости от числа углеродных атомов и вида функциональных групп в боковой цепи основного звена*.

[57, 147 182 230 147 ЮГ 10) 214 214

н н н н

ОСНз ОСНз

H H H H

CH3o

CHaO

H

CH3 CHa СНз

н н

н

СНз

н

снон

СН(ОН)СН3 CHICHJCHJ СНгОН СНз

OCHJ

Все указанные соединения синтезируются исходя из соответствующего производного (о-бромацетофенона по следующей схеме:

10 — 1B63

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

147

В случае синтеза гваяцил- и сирингилпроизводных фенольную группу защищают либо бензилированием, либо ацилированнем. Снятие защитных ацильных групп (ацетильной и бензоильной) осуществляется или омылением, или восстановлением с помощью 1ЛА1Н4. В последнем случае одновременно идет также восстановление карбонильной группы боковой цепи до бензильной спиртовой. Для восстановления карбонильной группы широко применяют боргндрид натрия, иногда — пзопропнлат алюминия. Используют также каталитическое гидрирование, что обеспечивает снятие бензильной группы.

Ниже приводятся методики синтеза некоторых Аг—Сг-8-эфи-ров, которые в литературе описаны наиболее подробно. Методики синтеза остальных аналогов по существу мало отличаются от приведенных.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-этанол-1 (371)

сн3

СО

Исходным веществом для синтеза эфира 371 является ацетованилон (38), фенольную группу которого перед бромированием защищают любым из трех способов:

СО

СН,Вг

СО

ОСН,

ОСН,

он

38

OR 378

47 379

Вг,

осн,

CR 380 381 382

R= сосн,

Так как соединения 380—382 являются важными исходными веществами при синтезе других дпмеров, приведем методики получения всех трех веществ.

З-Метокси-4-бензилоксиацетофенон, бензиловый эфир ацето-ванилона (378) [192]. К раствору 10 г ацетованнлона и 15 мл бензплхлорида в 150 мл этанола прибавляют 3,7 г NaOH и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч. Реакционную смесь после охлаждения выливают в воду п экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, сушат над Na2S04 и эфир отгоняют. Остающееся масло при охлаждении кристаллизуется. Выход 13,3 г (86%); т. пл. 81—84° С. После двукратной перекристаллизации из петролейного эфира (фр. 40—60° С) т. пл. 86— 86,5° С.

З-Метокси-4-бензоилоксиацетофенон, бензоат ацетованилона (47) [101]. К раствору 10 г ацетованилона в 20 мл безв. пиридина небольшими порциями прибавляют 7 мл бензоилхлорида. Реакционная смесь нагревается, и образуются кристаллы. Через 30 мин прибавляют 100 мл воды, кристаллы отфильтровывают и растворяют в небольшом количестве бензола. К раствору прибавляют петролейный эфир (120—140° С) до помутнения. При стоянии выделяются длинные иглы бензоата 47; выход 14,5 г (90%); т. пл. 108—109°С.

З-Метокси-4-ацетоксиацетофенон, ацетат ацетованилона (379) [37]. В течение 1 ч нагревают 7 г ацетованилона с 10 мл Ас20 и 0,5 г безв. CH3COONa в 15 мл АсОН. После охлаждения реакционную смесь выливают в воду со льдом. Выход 81%; т. пл. 55—56° С (из этанола).

З-Метокси-4-бензилокса-ш-бромацетофенон (380) [101]. К раствору 10 г бензилового эфира 378 в 100 мл хлороформа небольшими порциями прибавляют 6,25 г брома, растворенного в 50 мл хлороформа. После зав

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельная ручка 06025.09600.09 bosetti marella
надувной экран для проектора
mitre перчатки
линзы акувью оазис астигматизм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)