химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ой бесцветное масло; т. кии. 67°С (2 мм рт. ст.); л023= 1,5024.

II. Из 348 [275]. Гидрируют в течение 10 мин при 20°С и нормальном давлении 7,3 г соед. 348 в 200 мл метанола в присутствии 0,7 г 10% Pd/C. Сырой продукт 349 (6,5 г, 88%) применяют далее без очистки.

140

i. Мономеры

1.4. оЯ70-.1<тла-Замещенные производные гваякола

141

2.1. Димеры с эфирной связью

2. ДИМЕРЫ

н

СН2СН2СНз

н н

Ri н н

СОСНз СН(ОН)СН3

2.1. ДИМЕРЫ С ЭФИРНОЙ СВЯЗЬЮ 2.1.1. БЕНЗИЛАРИЛЭФИРНАЯ СВЯЗЬ

ОСН3 359

0 360

нс-

361

362

СН3 [51, 209] Н [166] CHj [147] СН, [147, 148J

осн,

Г'

снон

ОСН3

?6*

Соединения этой группы получают в основном по следующей схеме:

NaO

чосн.

R1

НВг

ОСН,

OR,

1 ?нз

ОСН,

OR, трат промывают разб. раствором NaOH, потом водой и после сушки толуол удаляют в вакууме. Маслообразный остаток кристаллизуют из смеси эфир — изоиропнловый эфир. После перекристаллизации из этанола получают 6 г (57%) эфира 359; т. пл. 77—78° С.

Попытка получить соответствующее гваяцильное производное путем конденсации З-метокси-4-ацетоксибензилхлорида с гваяколатом не увенчалась успехом: образовалось производное дифенилметана [209].

(3-Метокси-4-оксифенил)-(2-метокси-4-пропилфенокси)-метан (360)

Получают из ванилинового спирта (25) и гваяцилпропана (345) по видоизмененной методике [166].

Насыщают газообразным НВг раствор 0,5 г ванилинового спирта в 100 мл бензола, прибавляют 5 г гваяцилпропана и реакционную смесь встряхивают с насыщенным раствором NaHC03. После отгонки бензола остаток хроматографируют на колонке с силикагелем с помощью смеси этнлацетат—бензол (1:10). Сначала элюируется избыток гваяцилпропана, потом 360. Получают 0,104 г бесцветных кристаллов; т. пл. 76—77° С (из смеси этнлацетат—гексан). Т. пл. ацетата 80—81°С. Одновременно образуется дифенилметановое производное (0,25 г), которое элюируется из колонки после соед. 360 (см. с. 194).

1-(3,4-Диметоксифенил)-1-(2-метоксифенокси)-пропанол-2, а-гваяциловый эфир метилизоэвгенолгликоля (362) [147]

(3,4-Диметоксифенил)-(2-метоксифенокси)-метан, гваяциловый эфир вератрового спирта (359)

Впервые эфир 359 был синтезирован конденсацией вератрилхлоркда с гваяколатом натрия [209]. Однако лучший выход получается по вышеприведенной схеме исходя из вератрового спирта (26, Ri = H, Р,3 = СН*з) [51]. Приводим методику синтеза.

Насыщают газообразным НВг раствор 6,5 г вератрового спирта в 60 мл толуола до прекращения поглощения НВг. Избыток НВг удаляют пропусканием через раствор СИЛЬНОЙ струн сухого азота. К раствору прибавляют суспензию 10 г гваяколата натрия в 75 мл толуола и смесь нагревают в течение 2 ч при перемешивании на водяной бане. Отфильтровывают NaBr, фнль-

сн,

I •* снон

сн-о^ W

СН,

I 1

со

I

СНВг

СН, I ' СО

осн.

осн,

ГЬаякол К,СО,

сн-0/3

'осн,

~0СН,

OCHj 361

ЫаВН/,

OCHj

362

'ОСН,

ОСН3 154

1-(3,4-Диметоксифенил)-1-(2-метоксифенокси)-пропанон-2 (361). К раствору 3 г бромкетона 154 в 70 мл абс. ацетона прибавляют 3 г гваякола и 3 г К2СО3. Смесь кипятят 1 ч с обратным холодильником, после чего выливают в воду и экстраш

руют хлороформом. Экстракт встряхивают с разб. раствором NaOH для извлечения избытка гваякола, промывают водой и сушат. После отгонки растворителя остается 3,1 г (89%) коричневого масла, которое перегоняют в вакууме (0,1 мм рт. ст.) при 180—210° С (температура бани). Кетон 361 получают в виде желтоватого масла, которое при длительном стоянии кристаллизуется; т. пл. 72—72,5еС (из этанола).

1-(3,4-Диметоксифенил )-1-(2-метоксифенокси)-пропанол-2 (362). К раствору 1,9 г соед. 361 в 100 мл 80%-ного этанола прибавляют 2 г NaBH4. Смесь выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре, после чего подкисляют 2 мл АсОН, разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают разб. раствором NaOH, потом водой, сушат и выпаривают досуха. Эфир 362 получают в виде слегка желтоватого сиропа, который при растирании с эфиром частично кристаллизуется. Выход 1,8 г (95%). После пе

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
необычный букет невесты купить
Фирма Ренессанс купить раздвижную лестницу алюминиевую- быстро, качественно, недорого!
кресло t 898
аренда боксов для хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)