химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

СНВг

СН2ОН

I

снон »|

снон

Был получен аморфный продукт с т. пл. 95—102" С, представляющий собой, очевидно, смесь трео- и эригро-изомеров. Позднее Нимц синтезировал эригро-сирингилглицерин по следующей схеме [227];

СООС2Н5 СНОСОСН,

I '

СН,СООА(

CHOCOCH3

ЦА1Н4

Вг,

сн,о

осн.

CHjO-^w-^ocHj сн3о-ЧуАосн3

ососн3 ососк,

223 342

Этиловый эфир а,р-дибром-р--(3,5-диметокси-4-аиетоксифе-нил)-пропионовой кислоты (342). К охлажденной до 0°С суспензии 2,94 г соед. 223 в 25 мл сероуглерода при перемешивании в течение 5 мин прибавляют 0,51 мл брома. Смесь перемешивают при 0°С еще полчаса, растворитель отгоняют в вакууме и остаток дважды перекристаллизовывают из смеси этнлацетат — петролейный эфир (40°С). Выход 3,76 г (83%); т. пл. 152—153°С.

эритро-Этиловый эфир а.,р-диацетокси-$-(3,5-диметокси-4-ацетоксифенил)-пропионовой кислоты (343). В течение 45 мин кипятят с обратным холодильником 2,27 г днбромида 342, 1,8 г CH3COOAg, 20 мл лед. АсОН и 15 мл Ас20. После охлаждения отфильтровывают AgBr и фильтрат упаривают в вакууме. Сиропообразный остаток перекристаллизовывают из смеси этанол— вода, выход триацетата 343 1,26 г (61%); т. пл. 128—129° С.

эркгро-Сирингилглицерин (307). К суспензии 380 мг LiAIH« в 25 мл абс. эфира при перемешивании в токе азота прибавляют в течение 15 мин раствор 620 мг эригро-формы 343 и смесь полчаса кипятят с обратным холодильником. После охлаждения последовательно прибавляют раствор 2 мл этилацетата в 8 мл эфира, 10 мл влажного эфира и 20 мл 0,1 и. H2SO4. Реакционную смесь обрабатывают твердой углекислотой, фильтруют, отделяют эфирный слой и водный слой выпаривают в вакууме. Остаток извлекают ацетоном, ацетоновый раствор после фильтрования выпаривают в вакууме. К раствору остатка в 5 мл этанола прибавляют легкий петролейный эфир до помутнения и помещают в холодильник. Получают 182 мг эригро-формы 307; т. пл. 127° С.

Затем Париш [232] предложил методику синтеза трво-сирингилгли-церина. Он использовал схему Нимца, но видоизменил методику обмена брома в дибромиде 342 на ацетоксигруппы, в результате чего получил трео-тетраацетат 343 с т. пл. 94° С (у эригро-изомера 343 т. пл. 128— 129°С).

трео-Этиловый эфир а,^-диацетокси-^-(315-диметокси-4-ацет-оксифенил)-пропионовой кислоты (343). В течение 2 ч кипятят с обратным холодильником 4,54 г дибромида 342, 3,6 г CH3COOAg, 60 мл АсОН и 0,3 мл воды. После охлаждения отфильтровывают AgBr и фильтрат выпаривают в вакууме. Остаток переацетилируют смесью Ас20—пиридин и кристаллизуют из смеси бензол—гептан. Кристаллы содержат 0,5 моль кристаллизационного бензола и плавятся при 108° С. После перекристаллизации из смесей этанол—вода и этнлацетат—гексан получают не содержащий бензол трео-изомер 343; т. пл. 94° С.

грео-Сирингилглицерин (307). Восстанавливают 1,4 г грео-формы 343 с помощью 0,8 г LiAlH4 в 80 мл абс. ТГФ в течение 30 мин при температуре кипения. Реакционную смесь разлагают прибавлением влажного ТГФ и 25 мл воды и нейтрализуют твердой углекислотой. Фильтрат выпаривают в вакууме и остаток извлекают горячим ацетоном. После удаления ацетона остается сироп, который кристаллизуют из смеси этанол—гексан. Выход грео-формы 307 62%; т. пл. 113°С.

Опыты по изомеризации эригро-формы 307 в трео-форму описаны Нимцем [227].

J

1. Мономеры

1.3. Аг—Са-соединения

СН, I 2

сн,

1.3-5. ПРОИЗВОДНЫЕ л-ОКСИФЕНИЛ ПРОПАНА

344 R,= R2=Rj = H

345 R,= R2=H , R3=OCH3

346 R,= H, R2=CH3) R3=OCH3

347 R,--R3 = OCH3,R2=H

OR,

идри-

Все указанные соединения чаще всего получают каталитическим г рованием более доступных соответствующих арилпроиенов.

1-(4-Оксифенил)-пропан, 4-пропилфенол (344)

Получен гидрированием метилхавикола [275] или анетола [244] до 4-пропиланизола и последующим деметоксилированием последнего бро-мистоводородной кислотой [275] или хлоргидратом пиридина [244]:

1-(4-Метоксифенил)-пропан (4-пропиланизол) (349).

1._Из 116 [244]. Методика гидрирования аналогична приведенной для соед 345. Соед. 349 представляет соб

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы колор дро в москве
рамки альбомы для фотографий
анна каренина мюзикл москва 2016
купить напольное зеркало в полный рост в иваново

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)