химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

выделяется соед. 335. Выход после перекристаллизации из 50%-кого ацетона 92%; т. пл. 136—137° С.

Метиловый эфир а-бром-&-ацетокси-$-(3,4-диметоксифенил)-пропионовой кислоты (336) [52]. Ацетилируют 3,19 г соед. 335 смесью 30 мл пиридина с 6 мл Ас20. При выливании реакционной смеси в воду выделяется масло, которое при стоянии закристаллизовывается. Выход количественный; т. пл. 64—66° С (из метанола).

трео-Метиловый эфир а$-диацетокси-$-(3,4-диметоксифе-нил)-пропионовой кислоты (337) [58]. К раствору 15 г ацетата 336 в 65 мл лед. АсОН и 65 мл Ас20 прибавляют 7 г CH3COOAg и смесь в течение 45 мин кипятят с обратным холодильником при энергичном перемешивании. Образующийся AgBr отфильтровывают и промывают ацетоном. Фильтрат разбавляют водой для разложения Ас20 и растворители удаляют в вакууме. Хлороформный раствор маслообразного остатка промывают бикарбонатом и снова выпаривают в вакууме. Остающееся масло растворяют в эфире и осторожным добавлением гексана высаживают диацетат 337. Выход 41%; т. пл. после перекристаллизации из смеси этанол—вода (4:1) 102—103°С.

эритро-Метиловый эфир а,$-диацетокси-$-(3,4-диметоксифе-нил)-пропионовой кислоты (337) [58]. Концентрированием эфир-но-гексанового маточного раствора после кристаллизации трео-формы 337 выделяют кристаллический эригро-пзомер 337. Выход 40%, т. пл. 71—73°С (из эфира).

трео-Вератрилглицерин (306) [52]. Восстановление трео-формы 337 проводят способом экстракции (см. синтез 305). В колбе кипятят 6,5 г LiAlH4 в 600 мл абс. эфира, на стеклянный фильтр помещают 17 г грео-формы 337. После растворения всего вещества (около 4—6 ч) колбу охлаждают до 0°С и в токе азота прибавляют по каплям 200 мл охлажденной до 0° С воды. Эфирный слой отделяют и после сушки над Na2S04 эфир выпаривают. Частично закристаллизовавшийся остаток растворяют в хлороформе (1 хлороформный раствор). Водную суспензию центрифугируют и осадок промывают водой. Объединенные водные фугаты нагревают с хлороформом, органический слой отделяют и фильтруют (II хлороформный раствор). Отделенный на центрифуге осадок состоит главным образом из неорганических веществ, но содержит еще довольно много вератрилглицерина. Поэтому осадок трижды извлекают горячим этанолом, объединенные экстракты выпаривают в вакууме и остаток растворяют в хлороформе (III хлороформный раствор). Все три хлороформных раствора объединяют, концентрируют до небольшого объема и смешивают с эфиром. При этом грео-форма 306 выделяется в виде довольно чистых кристаллов; выход 70%. После перекристаллизации из хлороформа и смеси хлороформ—эфир т. пл. 109—110° С.

эритро-Вератрилглицерин (306) [58]. Методика восстановления эригро-изомера 337 аналогична вышеописанной. Т. пл. 92—93° С.

Получение грйо-вератрилглицерина путем гидроксилирования ацетата 3,4-д»метокснкоричного спирта (339) с помощью Os04 проводится по следующей методике [58].

Ацетат 3,4-диметоксикоричного спирта (339). Ацетилируют 3,4-диметоксикоричный спирт (216) смесью Ас20—пиридин. Т. кип. 190—195°С (12 мм рт. ст.).

трео-Вератрилглицерин (306). К раствору 0,08 г ацетата 339 в 3 мл смеси эфир—пиридин (25:1) прибавляют 0,1 г Os04 в 2 мл эфира. Через 16 ч коричневый осадок отсасывают, промывают эфиром и суспендируют в 2 мл этанола. Прибавляют раствор 0,65 г Na2S03 в 3 мл воды, смесь нагревают 1 ч на кипящей водяной бане и фильтруют. Фильтрат выпаривают в вакууме досуха и остаток извлекают горячим .хлороформом. К сконцентрированному хлороформному экстракту прибавляют эфир и выделяют грео-пзомер 306. Выход 85%; т. пл. 109—110°С. трео-Вератрилглицерин получен также ио схемам 338->грео-337 и 227->-трео-337 [58], однако для препаративных целей они менее пригодны.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-глицерин, сирингилглицерин (307)

Первая попытка синтезировать трпол 307 была предпринята Пирлом и Гратцдем [251]:

1. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединения

сн,он I '

CHOH

I

снон

COOCjH, CHOCOCH3 CO

OH 307

LiAlH,,

CH,0

CH,0

OCH,

осн OCOCH3

341

С00СгН5 СН

II

СН

соос2н5

СНВг

I

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва купить подарочные кактусы
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в дом с улицы - цена ниже, качество выше!
стул изо фото
склад на складочной 18

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)