химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

цилглицерин (305) [58, 64]. Реакцию восстановления проводят в трехгорлой колбе, центральное горло которой снабжено обратным холодильником. Под ним закреплен стеклянный фильтр, на который помещают 4 г эритро-формы 314. К одному боковому горлу присоединена газопроводящая трубка, другое снабжено капельной воронкой. В колбу помещают 2,2 г LiAlH4 и 300 мл абс. эфира. Содержимое колбы кипятят в атмо-

1.3. Аг—Сз-соединения

1. Мономеры

1.3. Аг-Сд-соединения

смеси и однократной перекристаллизации из этанола получают бромпроизводное 319 в виде кристаллического порошка с выходом 80%. Т. разл. 75—90°С.

Этиловый эфир З-метокси-4-бензилоксибензоилацетоксиук-сусной кислоты (320) [215]. В течение 1 ч перемешивают при 55° С 2 г безв. СН3СООК с раствором 1 г бромпроизводного 319 в 10 мл ДМФА. Реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и сушат. После отгонки эфира остается светло-коричневое масло, которое перегоняют при 185—188°С (0,01 мм рт. ст.). Получают ацетат 320 в виде светло-желтого некристаллизующегося масла с выходом 0,61 г (64%).

Этиловый эфир а-ацетокси-$-окси-$-(3-метокси-4-оксифе-нил)-пропионовой кислоты (321) [215]. Гидрируют 402 мг ацетата 320 в 50 мл этанола в присутствии 100 мг Pd/C. После удаления катализатора и растворителя остается 307 мг (99%) бесцветного масла, представляющего смесь трео- и эригро-форм 321.

эритро-Этиловый эфир а,р-диацетокси-$-(3-метокси-4-ацет-оксифенил)-пропионовой кислоты (322) [215]. Ацетилируют 250 мг ацетата 321 смесью 1 мл пиридина с 1 мл Ас20 при 20° С в течение 3 сут. Реакционную смесь после добавления метанола выпаривают в вакууме. Остающееся масло перегоняют при 145—150° С (0,007 мм рт. ст.) и дистиллят перекристаллизовывают из смеси эфир — петролейный эфир. Выход 225 мг (70%); т. пл. 110,5—111,5° С.

эригро-Гваяцилглицерин (305) [58, 215]. Восстановление эритро-формы 322 с помощью LiAlH4 проводят по методике, описанной на с. 130. После перекристаллизации из насыщенного водой этилацетата т. пл. 83—84° С. Крутошикова с соавт. [187] предложили методику синтеза гваяцил-глицерина (вариант Ж) по несколько модифицированной схеме Микше. Однако они не разделили стереоизомеры и не указали выходы промежуточных продуктов. Кроме того, в работе [187] удивляет отсутствие ссылок на ранее опубликованные схемы синтеза гваяцилглицерина [58, 64, 112,215,279].

эрцгро-Гваяцилглицерин в кислой среде легко изомеризуется в трео-форму [58]. Изомеризацию проводят следующим образом.

Растворяют 0,31 г эритро-формы 305 в 10 мл 0,1 М H2SO4. Через 10 мин раствор нейтрализуют карбонатом бария, фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Маслообразный остаток растворяют в ацетоне и фильтрованием отделяют от неорганических солей. После удаления ацетона получают 0,27 г масла, которое при обработке влажным этилацетатом дает 0,18 г кристаллического эрит'ро-изомера 305 с т. пл. 83—84° С. После упаривания маточного Р^^'Ж^^

1-(3,4-Диметоксифенил)-глицерин, вератрилглицерин (306)*

СООСН3

НСОСОСН3 I

HCOCOCHj

эритро-

СН,0Н

стом в 1950 г. [52] из соед. 179 через 334.

1

* См также дополнения.

I. Мономеры

1.3. Аг—С^-соедннения

Позднее Адлер и Густафсон [58] несколькими способами получили оба стереоизомера. Синтез вератрилглицерина проще, чем гзаяцплглн-церина, поскольку отпадает необходимость защиты фенольной гидр-оксильной группы.

Метиловый эфир а,&-дибром-$-(3,4-диметоксифенил)-про-пионовой кислоты (334) [52]. К суспензии 0,5 моль соед. 227 в 500 мл хлороформа медленно прибавляют 1 моль брома, при этом температура реакционной смеси не должна превышать 15° С. Остающееся после вакуумной отгонки хлороформа масло при стоянии закристаллизовывается. Выход дибромида 334 после перекристаллизации из смеси хлороформ—гексан 83%; т. пл. 100—ШГС.

Метиловый эфир а-бром-$-окси-$-(3,4-диметоксифенил)-пропионовой кислоты (335) [52]. К раствору 10 г дибромида 334 в 50 мл ацетона прибавляют 50 мл воды и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин. При охлаждении

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электронасос grundfos 200/360/4
аренда муз аппаратуры
урна уз
аренда авто для такси комфорт класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)