химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

одически встряхивая, выдерживают 2 ч при 40° С. Профильтрованный ацетоновый раствор по каплям выливают в воду. Бензиловый эфир 308 выпадает в виде бесцветных кристаллов, которые отделяют и повторно высаживают из ацетона водой. Выход 91%; т. пл. 89°С.

Бензоат З-метокси-4-бензилоксикоричного спирта (309) [112]. К раствору 8,1 г соед. 308 в 50 мл хлороформа прибавляют 6 мл пиридина и при 0°С по каплям 3,93 мл бензоилхло-рида. Через 4 ч раствор промывают холодной (0°С) разбав-^ ленной H2SO4 и водой, сушат над Na2SO( и растворитель отгоняют в вакууме. Кристаллический остаток растворяют в ацетоне и высаживают водой. Выход 97%; т. ил. 96° С.

трео-1-(3-Метокси-4-бензилоксифенил)-глицерин (311) [58]. К раствору 0,515 г соед. 309 в 12 мл смеси эфир—пиридин (25: 1) прибавляют раствор 0,35 г OsO, в 7 мл эфира. Выпавший осадок отделяют и в течение 1 ч кипятят с раствором 2,3 г NajSOa в 10 мл воды в присутствии 5 мл этанола. Профильтрованную реакционную смесь экстрагируют хлороформом. После сушки и удаления хлороформа остается триол 311; т. пл. 10ГС (выход не указан. — Г. 3.).

грео-Гваяцилглицерин (305) [58]. Гидрируют 200 мг катализатора 5% Pd/BASO-i (приготовление см. [62]) в среде 10 мл этанола в присутствии 22 мг CH3COONa. Прибавляют 184 мг триола 311 и гидрируют до поглощения расчетного количества водорода (около 15 мин). Отделяют катализатор, фильтрат упаривают в вакууме досуха, остаток извлекают безв. ацетоном и экстракт фильтруют. Ацетон и толуол удаляют в вакууме; гр^о-форма 305 остается в виде бесцветного сиропа. При ацетилпровании сиропа смесью Ас20—пиридин получают кристаллический тетраацетат с выходом 70%; т. пл. 113—114° С. По вторсму варианту (Д) разделение изомеров осуществляется на стадии выделения диацетатов 314. Установлено, что во избежание образования обоих изомеров 305 при восстановлении диацетатов (см. с. 128) обработку реакционной смеси после воздействия L1AIH4 нужно

I

1. Мономеры

проводить в нейтральной или щелочной среде (не в кислой, как это имело место в первоначальном варианте синтеза [64]),

Метиловый эфир а$-дибром-$-(3-метокси-4-оксифенил)-пропионовой кислоты (312) [53]. К охлажденному льдом раствору 100 г соед. 212 в 250 мл хлороформа при перемешивании в течение 5 мнк прибавляют 77 г брома. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают смесью хлороформ — петролейный эфир. Дибромид 312 перекристаллизовывают из смесей этнлацетат—гексан и бензол—гексан. Выход 76%; т. пл. 133—134°С (с разл.).

Метиловый эфир а,р-дибром-$-(3-метокси-4-ацетоксифенил)-пропионовой кислоты (313) [64]. Растворяют при легком нагревании 25 г дибромида 312 в смеси 150 мл АсОН и 150 мл Ас20. После охлаждения прибавляют 2 мл конц. H2S04, смесь выдерживают в течение 24 ч при 20° С и выливают в 2 л ледяной воды. Выпавшее масло при стоянии закристаллизовывается. После перекристаллизации из смеси этнлацетат—гексан получают 65% соед. 313; т. пл. 146—147° С.

эритрв-Метиловый эфир а$-диацетокси-$-(3-метокси-4-ацет-оксифенил)-пропионовой кислоты (314) [64]. Кипятят с обратным холодильником в течение 45 мин при перемешивании 69 г соед. 313, 600 мл АсОН, 500 мл Ас20 и 60 г CH3COOAg. После охлаждения AgBr отфильтровывают и промывают ацетоном. Объединенные фильтрат и промывные растворы концентрируют в вакууме до объема 300 мл, добавляют 44 мл воды для разложения Ас20 п растворители полностью удаляют в вакууме. Остающееся масло растворяют в хлороформе, раствор промывают бикарбонатом натрия н водой, высушивают над Na2S04 и выпаривают. Сиропообразный остаток растворяют в 100 мл эфира. Выделяющиеся при охлаждении кристаллы отделяют и перекристаллизовывают из смеси зтилацетат—гексан. Выход эритро-формы 314 70%; т. пл. 109—110°С.

трео-Метиловый эфир аф-диацетокси-р-(3-метокси-4-ацет-оксифенил)-пропионовой кислоты (314) [5$]. Маточный этил-ацетатно-гексановый раствор после выделения эрцтро-формы 314 тщательно фракционируют (не указано, каким образом. — Г. 3.) и выделяют 10% (от соед. 313) грео-формы 314; т. пл. 81—82° С.

зрыгро-Гвая

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магниты на номера
Кухонные ножи Hattori в москве
Стол журнальный Мебелик Вист 1
увт в балашихе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)