химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

01 в 20 мл хлороформа при перемешивании и охлаждении смесью льда с солью прибавляют по каплям раствор 5,4 г брома в 10 мл хлороформа. Смесь перемешивают в течение 1 ч, хлороформ удаляют в вакууме и получают 13,36 г смолообразного сырого дибромнда 302, который применяют далее без очистки.

2,3-Диацетокси-1-(3,5-диметокси-4-ацетоксифенил)-пропан (303). В течение 4 ч кипятят с обратным холодильником 13,36 г дибромида 302, 21 г CH3COOAg, 24 мл Ас20 и 26 мл АсОН, После охлаждения отфильтровывают AgBr, фильтрат упаривают в вакууме и фракционируют с помощью смеси этнлацетат—гексан (1:4) на колонке с силикагелем. Выход смолообразного триацетата 303 1,35 г.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандиол-2,3 (294). Восстанавливают 1,35 г сырого триацетата 303 в эфирном растворе 0,9 г LiAlH( по методике синтеза соед. 261. После очистки на колонке с целлюлозой получают 0,68 г гликоля 294; т. ил. 105—106,5°С (из этилацетата).

CH.QH I 2

снон снон

1.3.4.3. АРИЛПРОПАНТРИОЛЫ (АРИЛГЛИЦЕРИНЫ)

304 R,= R2=R3 = H

305 R,= R2= H , R3 = OCH3

305 R,= H,R2=CH,

307

OR,

COOR I

СН Вт,

Общей для синтеза всех четырех триодов является схема

COOR COOR CHjOH

СН

I

Аг

СНВг CH3COOAg_ CHOCOCHj Li А1НА СНОН

СНВг CHOCOCHj СНОН

Аг Аг Аг

R = CH3,C2Hj

При синтезе соед. 304, 305 и 307 фенольную группу на промежуточных стадиях блокируют либо ацетилированием, либо бснзилирова-нисм. Кроме этой схемы используются и другие, которые будут рассмотрены при описании методик получения отдельных арплглпцерннов.

Подобно соответствующим иропаидиолам (с. 109), соединения 304—307 существуют в виде двух стереоизомерных форм — эритро- и трео-. Поэтому при первых попытках синтеза получались некристал-лизующиеся смеси обеих форм. Позднее благодаря применению сте-реоспецпфических методов синтеза и усовершенствованию способов очистки продуктов реакции оказалось возможным выделить п строго идентифицировать оба изомера.

1-(4-Оксифенил)-глицерин (304)

СН,0Н

снон I

снон

Синтез триола 304 был впервые осуществлен в 1969 г. японскими исследователями [298]:

С0ОС2Нд

CHOCOCHj

СНОСОСН3

он

304

LiALHi

ососн3

296

Получение триацетата 296 уже описано при синтезе 1-(4-окснфе-нил)-пропандиола-2,3 (291).

Восстанавливают 6,64 г триацетата 296 2,5 г LiAlH4 в эфирном растворе. Продукт реакции выделяют и очищают по методике, приведенной для синтеза соед. 258. Получают 2,2 г твердого вещества, которое дает на бумажной электрофоре-грамме два иятна, соответствующих трео- и эрнтро-изомерам 304. Повторная кристаллизация из смесей этанол—хлороформ ц ацетон—хлороформ дает кристаллы с т. ил. 149—15ГС, которые авторы [298] идентифицировали как эригро-форму 304.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-глицерин, гваяцилглицерин (305)*

Сводная схема всех описанных в литературе методов синтеза гваяцил-глицерина приведена на с. 128. Впервые синтез гваяцилглицерина был

См. также дополнения.

I. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединення

осуществлен Адлером и Илнером [64] по варианту А. Была получена некристаллизующаяся смесь обоих изомеров. Несколько позднее [561 из нее был выделен кристаллический продукт (т пл 82—84° С) который давал тетраацетат с т. пл. 86-88° С и представлял собой эритро-форму 305. Вскоре после этой работы появилась публикация Фрейден-оерга и Ахтцена [112], в которой описан метод получения смеси обеих Форм 305 из коннферилового спирта по схеме Б. Через год Штумиф и Румпф [279] опубликовали методику синтеза по пути В, также дававшую смесь изомеров. В 1963 г. Адлер и Густафсон [58] опубликовали два варианта стереосиецифического синтеза обоих изомеров, методики которых здесь приводятся. Согласно первому варианту (Г), трео-гваяцилглицерин синтезируется стереоспецифическим гидроксили-рованием двойной связи в соед. 309 с помощью OsO(.

З-Метокси-4-бензилоксикоричный спирт (308) [112]. К раствору 9 г коннферилового спирта (215) в 100 мл безв. ацетона прибавляют 11 г бензилхлорида и 17 г безв. К2СО3. Смесь в течение 96 ч встряхивают при 20° С, затем, пери

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - W4A51EA - мы дорожим каждым клиентом!
чайник для электрокерамической плиты
купить сковороду во владимире
цена фильтр канальный типа eu3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)