химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

зоилокси-1-(3-метокси-4-бензилоксифенил ) -пропан (299). В 2-литровой колбе в течение 15 мин энергично встряхивают 120 г сухого CsH5COOAg с раствором 67 г высушенного над Р205 йода в 420 мл безв. бензола. При этом красно-фиолетовая окраска йода исчезает и образуется густая кашица комплексного соединения. Смесь в течение 5 ч кипятят на водяной бане, после чего к ней добавляют раствор 60 г соед. 298 в 700 мл безв. бензола, к обратному холодильнику присоединяют хлоркальцисвую трубку и продолжают кипячение еще 20 ч. Выпавший Agl отфильтровывают и промывают бензолом, фильтрат и промывной раствор упаривают в вакууме. 'При этом раствор приобретает темную окраску из-за присутствия мельчайших частии серебра. Остаток растворяют п 200 мл бензола и для адсорбирования серебра пропускают через

1. Мономеры

1.3. Аг—Са-соединения

колонку с А12Оа (длиной 25 см). Колонку промывают 100 мл бензола. После удаления бензола остаток растворяют в эфире, эфирный раствор для удаления бензойной кислоты промывают раствором №2СОз, водой и сушат над Na2S04. После удаления эфира остаток при стоянии на холоду (0°С) закристаллизовы-вается. Выход сырого 299 63,5 г; т. пл. 78° С. После перекристаллизации из эфира выход 63 г; т. пл. 81° С.

1-(3-Метокси-4-бензилоксифенил)-пропандиол-2,3 (300). Кипятят на водяной бане смесь растворов 60 г дибензоата 299 в 1200 мл абс. метанола и 40 г NaOH в 300 мл абс. метанола. Реакционную смесь разбавляют водой и метанол отгоняют в вакууме. Выпавший осадок 300 извлекают хлороформом. Ввиду того, что гликоль 300 поглощает воду, образуя с ней соединение, хлороформный экстракт должен быть хорошо высушен многократным прибавлением Na2S04. Хлороформ отгоняют, остаток обливают 400 мл очищенного сероуглерода, нагревают до полного растворения и оставляют при 0°С для кристаллизации (желательно ввести затравку). Выход после двукратной перекристаллизации 33 г (94,5%). После сушки в течение 10 ч при 35°С продукт плавится при 61° С.

1-(3-Метокси-4-оксифеиил)-пропандиол-2,3 (292). Раствор 30 г спирта 300 в 250 мл чистого (предгидрированного) метанола смешивают с 3—5 г никеля Ренея (см. примеч.) и гидрируют при 20° С и атмосферном давлении до поглощения расчетного количества водорода (примерно через 1 ч). После удаления катализатора и отгонки растворителя остаток представляет собой вязкое некристаллизующееся масло, которое перегоняют при 170°С (0,5 мм рт. ст.). Выход 20 г (97%).

Примечание. Обычно для снятия бензильной группы гидрирование проводят в присутствии катализатора Pd/BaS04, который легко отравляется следами сероуглерода. Применение же никеля Ренея позволяет гидрировать соед. 300 без его специальной очистки от следов сероуглерода. Очевидно, гликоль 292 может быть также получен по схеме синтеза 1-(4-оксифенил)-пропандиола-2,3 исходя из этилового эфира феруловой кислоты (219).

1 -(3,4-Диме токсифенил )-пропандиол-2,3, вератрилпропандиол-2,3 (293)

В литературе имеются лишь указания, что гликоль 293 получается при гидроксилировании метилового эфира эвгенола водным перманганатом по Вагнеру [292]:

сн2 CH,OH

сн 1 СНОН

сн,

X снг

|| о/н7о_ rS

Ч^осн

осн3 осн3

232 293

Однако в работе [292] экспериментальные условия и выход не указаны. В принципе получить гликоль 293 можно также по схемам синтеза соед. 291 и 292, причем отпадает необходимость защиты фе-нольного гидроксила. Однако описание подобных синтезов для спирта 293 в литературе отсутствует.

сн, II 2 сн

СН,

II '

сн

I

СН,

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандиол-2,3, сирингилпропандиол-2,3 (294) [299]

СН,Вг I * СНВг

I

Ас,О

Вг,

сн,

он п

CHjCOOAg

осн.

сн,о

сн,о

осн.

СН,0

п3

чосн3 ососн,

сн,он

осн,

302

126

1. Мономеры

1.3. Аг— Сгсоединення

127

1-(3,5-Диметокси-4-ацетоксчфенил)-пропен-2 (301). Ацетилируют 7,23 г соед. 11 смесью 38 мл Ас20 и 40 мл пиридина. Выход 8,65 г; т. ил. 42—43°С (из водного этанола).

2,3-Дибром-1 - (3,5-диметокси-4-ацетоксифенил) -пропан (302). К раствору 8,65 г соед. 3

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сохранение фотографий для широкоформатной печати
все для упаковки подарка
Сковороды Mauviel купить
микроавтобус на день с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)