химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

изовывают из метанола. Выход 23 г; т. пл. 112—114° С.

Этиловый эфир 3,5-диметокси-4-оксибензоилуксусной кислоты (289) [78]. К смеси 250 мл воды, 15 мл конц. NH4OH и 20 г NH4C1 прибавляют 12 г тонкоизмельченного соед. 288. Через 30 мин раствор подкисляют и выделяют 8,5 г сырого этилсирингоилацетата. После перекристаллизации из метанола т. пл. 92° С.

Этиловый эфир 3,5-диметокси-4-ацетоксибензоилуксусной кислоты (290) [251]. Ацетилируют этилсирингоилацетат уксусным ангидридом в пиридине. Т. пл. 86—88° С (из водного этанола).

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,3 (273) [251]. К суспензии 5,3 г LiAIH4 в 100 мл абс. ТГФ прибавляют по каплям раствор 11 г ацетата 290 в ТГФ с такой скоростью, чтобы смесь спокойно кипела. Дальнейшую обработку реакционной смеси проводят, как описано при синтезе 272. Конечный продукт выделяют, многократно добавляя бензол и отгоняя его в вакууме до получения белой кристаллической массы. Выход 5,2 г (65%); т. пл. 109—110° С (из метанола в присутствии

активного угля).

сн2он

снон 291 "i = R2=R3=H

СН2 292 Ri = R2=H , R3 = OCH3

А 293 R = H , R2= CH3 , R3=OCHj

294 R = R3 = OCH3 , R2=H

OR,

C00C2Hs CH

C00C2H5

CHBr I

CHBr

1-(4-Оксифенил)-пропандиол-2,3 (291) [298]

cooc2h5

сн 11

Br,

Ac,0

CH

OCOCHj 295

он

218

CH3COOAa_

ocochj

221

г

I. Мономеры

1.3. Аг—Са-спединеиия

соос2н5 СООС2Н5 сн2он

СНОСОСН3 CHOCOCHj СНОН

снососн, сн. сн2

^ Н2/РЮ2 6

ососн3 ососн3 ОН

296 297 29!

СН, II '

СН

I

СН,

он

231

с6н>сн2а осн, сн2

сн I

сн,

C6H5COOAg

осн3

0СН2С6Н5 298

СН0С0С6Н5 СНОСОС6Н5 СН,

NqOH_

^осн3 _ осн2СеН5

299

Получение исходного сложного эфира 218 и его ацетильного производного 221 уже было описано на с. 90. Соед. 297 не выделяют, а всю реакционную смесь после гидрогенолнза триацетата 296 восстанавливают алюмогидридом лития до конечного гликоля 291.

Этиловый эфир а,$-дибром-$-(4-ацетоксифенил)-пропионо-вой кислоты (295). К охлажденному льдом раствору 10,4 г соед. 221 в 15 мл хлороформа при перемешивании прибавляют по каплям 6,87 г брома. Реакционную смесь перемешивают 1 ч, фильтруют и промывают небольшим количеством хлороформа; получают 12,4 г сырого бромпроизводного 295. После перекристаллизации из смеси этнлацетат—гексан т. пл. 142—144,5° С.

Этиловый эфир а,$-диацетокси-$-(4-ацетоксифенил)-про-пионовой кислоты (296). В течение 10 ч кипятят с обратным холодильником 11,5 г бромпроизводного 295, 20 г CHjCOOAg, 15 мл Ас20 и 16 мл АсОН. Охлажденную реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме. Полученное масло (10,1 г) очищают пропусканием через колонку, наполненную силикагелем. Элюентом служит смесь этилацетат—гексан (1:4). После очистки масло частично закристалдизовывается. Повторная кристаллизация из смеси хлороформ—гексан дает триацетат 296 с т. ил. 61—63° С.

1-(4-Оксифенил)-пропандиол-2,3 (291). В течение 24 ч гидрируют 3,4 г триацетата 296 в растворе 50 мл этанола над РЮ2 при 20°С. Полученное после отгонки этанола масло подвергают восстановлению LiAlH4 и очистке по методике, приведенной для синтеза соед. 258. Получают 0,1 г гликоля 291 в виде масла, которое при стоянии на холоду в течение месяца частично затвердевает. Т. ил. 90—92° С (из смеси хлороформ — гексан).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропандиол-2,3, гваяцилпропандиол-2,3 (292)

Это соединение было получено Фрейденбергом из эвгенола по следующей схеме [121]:

сн,он

снон I

сн.

СНг0Н

снон I

сн,

Н2/м;

осн,

он

292

осн3 осн2с6н6

зоо

1-(3-Метокси-4-бензилоксифенил)-пропен-2, бензиловый эфир эвгенола (298). В течение 20 ч кипятят на водяной бане 55 г эвгенола, 1 л абс. метанола, 25 г К2С03 и 50 г свеже-перегнанного бензилхлорида. Реакционную смесь разбавляют водой, метанол и избыток бензилхлорида удаляют в вакууме, остаток экстрагируют эфиром. Экстракт промывают раствором NaOH, водой и сушат над Na2S04. Остаток после отгонки эфира при охлаждении льдом и солью затвердевает. Выход сырого 298 73 г (87%).

2,3-Дибен

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
имеет ли право работодатель не отпустить в отпуск за свой счет
штатные автомагнитолы для honda продажа
быстрое удаление вмятин на автомобиле
курсы профессионального массажа в москве коньково

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)