химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ми порциями ТГФ. После упаривания объединенных растворов получают спирт 271 в виде бесцветного масла с выходом 75%.

(3,4-Диметоксифенил)-пропандиол-1,3, ратрилпропандиол-1,3 (272)

мучен восстановлением соответствующего оксикетона [50];

сн,он

сн, I

СНОН

сн,он I

сн, I

со

ОСН,

ОСН3 R5

NaBHi,

ОСН,

осн3

272

В течение 3 ч встряхивают 2 г оксикетона 145 и 0,3 г NaBH4 в 40_мл этанола. Через 15 ч реакционную смесь разбавляют водои (50 мл) и экстрагируют хлороформом (3X30 мл). Экстракт сушат над Na2S04 н растворитель удаляют в вакууме Остаток перегоняют при !50°С (0,05 мм рт. ст.). Бесцветное масло (выход 30%) в течение нескольких месяцев закрнстал-лизовывается; т. пл. 58—59°С (из бензола).

COCI

1*1] сн3соснгсоосгн5

ЦЛосн3 E,0Na осн3

77

Вератроилхлорид (77). Получение см. на с. 40.

Этиловый эфир 3,4-диметоксибензоилацетоуксусной кислоты, этилвератроилацетоацетат (286) [271]. Приготавливают раствор EtONa из 1,25 г Na и 400 мл этанола. К половине этого раствора прибавляют 31 г ацетоуксусного эфира, смесь охлаждают до 5° С и приливают 350 мл раствора вератроилхлорида (77) (50 г в 700 мл эфира). Через 1 ч добавляют еще 100 мл раствора EtONa и 175 мл эфирного раствора 77. Затем через определенный промежуток времени вносят половину остающихся количеств растворов EtONa и вератроилхлорида и так продолжают до израсходования обоих компонентов. Через 24 ч отделяют натриевую соль 286 (с примесью NaCl). Для выделения свободного 286 небольшую (см. примеч.) порцию суспендируют в ледяной воде и разлагают уксусной кислотой. Т. пл. 82° С (из этанола).

Примечание. Для проведения следующей стадии синтеза нет необходимости выделять свободный 286.

Этиловый эфир 3,4-димстоксибензоилуксусной кислоты, этилвератроплацетат (287) [271]. При энергичном встряхивании нагревают до 45°С 75 г натриевой соли соед. 286, 160 мл воды, 12 г NII4C1 и 40 мл 10%-ного раствора аммиака. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отгоняют и получают сырой этнлвератронлаиетат в виде тяжелого коричневого масла, пригодного для следующей стадии синтеза. Синтез этнл-вератроплацетата из вератровой кислоты см. па с. 216.

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропандиол-1,3 (272) [251]. [( суспензии 0,03 моль UAIH4 в 80 мл абс. ТГФ при энергичном перемешивании в атмосфере азота прибавляют по каплям раствор 0,015 моль соед. 287 в 50 мл ТГФ. следя, чтобы температура не превышала 40—45° С. Смесь в течение 3 ч перемени!-

г

I. Мономеры

1.3. Аг—Са-соедннения

вают при комнатной температуре, через 16 ч охлаждают льдом и избыток LiAlH.4 осторожно разлагают прибавлением 5 мл 1 н. НС1 в атмосфере С02. Осадок отделяют и промывают сначала ТГФ, потом этанолом. Объединенные фильтрат и промывные растворы упаривают при пониженном давлении в атмосфере азота, остающееся масло растворяют в хлороформе и сушат над NasS04. После удаления хлороформа вератрил-пропандиол-1,3 остается в виде оранжевого масла; выход 94%.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,3, сирингилпропандиол-1,3 (273)

СООН

I

со

Спирт 273 синтезируют по схеме, аналогичной описанной для получения соед. 272, с той лишь разницей, что на промежуточных стадиях фенольная группа защищена ацетилированием [78, 251]:

сн3соснгсоосгн5

сносен

сн,0'

NH4CI/H20

сн.

ососн,

осн,

288

Этиловый эфир 3,5-диметокси-4-ацетоксибензоилацетоуксус-ной кислоты, этилсирингоилацетоацетат (288) [78]. Приготавливают раствор MeONa из 6,9 г натрия и 80 мл метанола, половину которого прибавляют к охлажденной льдом смеси 19,5 г ацетоуксусного эфира и 60 мл эфира. К полученному раствору в три приема при энергичном встряхивании прибавляют суспензию 19,5 г измельченного хлорангидрида 18 в 50 мл эфира. Остальное количество раствора MeONa прибавляют порциями (20, 10, 5 мл и остаток) попеременно с порциями хлорангидрида 18 (9,75; 4,9; 2,45; 2,4 г). Выпавшую натриевую соль 288 на следующий день отделяют, промывают и вносят в охлажденную льдом разб. НС1. Осадок кетоэфира 288 отфильтровывают, промывают и перекристалл

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вип такси домодедово
установка иммобилайзера sobr-stigma 02 sos
рамки на номера переворачивающиеся цена
калорифер водный wh 60-30

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)