химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ляют в вакууме. Получают 6,86 г масла, которое после

f

1. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединения

очистки на силикагеле (как указано для соед. 274) затвердевает. Т. ил. 55,5—57° С (из изовропилового эфира и гек-сана).

1,3-Диацетокси-1-(4-ацетоксифенил)-пропан (276). В течение 10 ч кипятят с обратным холодильником 6,3 г бромпроизвод-ного 275, 10 г CH3COOAg, 15 мл Ас20 и 16 мл АсОН. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме. Из остающегося масла после очистки на силикагеле (см. синтез 274) получают 4,44 г триацетата 276 в виде некристаллизующегося сиропа.

1-(4-Оксифенил)-пропандиол-1,3 (270). 0,6 г триацетата 276 восстанавливают 0,25 г LiAIH,, и продукт реакции очищают, как указано при синтезе 258. После перекристаллизации из этанола и изопропилового эфира получают 0,2 г пропандиола 270; т. пл. 102,5—103° С.

1-(3-Метокси-4-окснфенил)-пропандиол-1,3, гваяцилпропандиол-1,3 (271)*

Впервые был получен Фрейденбергом и Фуксом [119] восстановлением сложного эфира кетоспирта 147, который, в свою очередь, является промежуточным продуктом при синтезе а-оксипропиова-лилона.

Восстанавливают 36 ммоль соед. 147 55 ммоль LiAlK( в среде абс. эфира в течение 5 ч при 20° С. После разложения реакционной смеси водой и отделения эфирного слоя водную фазу подкисляют твердым диоксидом углерода и экстрагируют н-бутано-лом. Полноту экстракции контролируют цветной реакцией с конц. H2SO4: спирт 271, подобно конифериловому спирту, дает красно-фиолетовое окрашивание. Важно вовремя прекратить экстракцию, чтобы большинство побочных продуктов осталось в водной фазе. После вакуумной отгонки бутанола спирт 271 остается в виде почти бесцветной вязкой массы.

В работе [164] рекомендуется подвергать восстановлению не непосредственно кетон 147, а его ацетилированное производное 285, которое получают действием на 147 смесью Ас20—пиридин. Соед. 285 кристаллизуют из смеси хлороформ — петролейный эфир; т. пл. 59—60° С. Восстановление алюмогидридом лития проводят по следующей методике.

* См также логюлнеш

В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, растворяют 0,5 г L1AIH4 в

соос2н5 с:оосгн5

снг снг

СЮН CHOCOCHj

0СН3

осн2с6н5

279

СООС,н5

СН, I L СО

H2Au^r^S Ac20 . jAj| _^А|Н4

осн2с6н5

281 JAc29HjS04 СН2ОСОСН3

сн2 1

СНОСОСН,

к^-осн3 осн2с6н5

0СН: 0СН2С6н5 277

ОСН, ОСОСН5 282

278 H,/Pd

ССОС2н5 СООС2Н5 1

СН2 СН, 1

СНОН CHOCOCHj

*Ч Ас20 Hj/RJ

Y^ochj Ч^ОСНз

Он ССОСН,

283 284

100 мл абс. эфира. К кипящему раствору в течение 30 мин прибавляют раствор 1 г соед. 285 в 50 мл абс. эфира, после чего раствор кипятят еще 30 мин. Далее реакционную смесь обрабатывают, как указано при синтезе изоэвгенолглнколя (259). Спирт 271 получают в виде бесцветной стеклообразной массы с выходом 98%.

Кратцль и Микше [181] в качестве исходного соединения взяли этиловый эфир З-метокси-4-бензилоксибензоилуксусной кислоты (277). причем спирт 271 получался через различные промежуточные соединения четырьмя путями (см. схему). Наиболее простыл! и лающим

, ,о 1. Мономеры

тибольший выход оказался путь 277->283—>-284-э-271, методика кото-юго здесь приводится.

Этиловый эфир 3-окси-3-(3-метокси-4-оксифенил)-пропио-новой кислоты (283). Гидрируют 2 г кетона 277 в этанольном растворе в присутствии 20% Pd/C. Поглощение водорода заканчивается через 8 ч. Выход соед. 283 после перекристаллизации из гексана 1,1 г (75%); т. пл. 93,5—94,5°С.

Этиловый эфир 3-ацетокси-3-(3-метокси-4-ацетоксифенил)-пропионовой кислоты (284). Соед. 283 ацетилируют смесью AcjO—пиридин на водяной бане в течение 4 ч. Выход 81%; т. пл. 77—79° С (из гексана).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,3 (271). К раствору 1,8 г L1AIH4 в 30 мл абс. ТГФ в атмосфере азота в течение 1 ч прибавляют по каплям раствор 2,6 г сложного эфира 284 в ТГФ. Смесь кипятят с обратным холодильником 5 ч, разлагают прибавлением влажного ТГФ и насыщают углекислотой. Осадок отсасывают и несколько раз кипятят со свежи

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киркоров санкт-петербург 2017
Bodum Pilatus
упить шашку такси в москве в магазине
курсы для веб сайта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)