химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

течение 3 ч по каплям прибавляют раствор 1,96 г КМп04 в 100 мл воды. Реакционную смесь фильтруют и фильтрат выпаривают в вакууме досуха, остающееся масло растворяют в эфире, из которого кристаллизуют трео-форму 260 с т. пл. 87—88° С. Выход 15%.

Получение трео- и эрцгро-форм 260 ацетоксилироваиием соед. 121. 3,3 г гракс-формы 121 в растворе 4 мл лед. АсОН обрабатывают 6,6 г (СН3СОО)4РЬ по методике [93]. Полученную смесь трео- и эрытро-форм 266 восстанавливают 2 г LiAIH4 в растворе 250 мл абс. эфира по методике, приведенной для восстановления соед. 337 на с. 134. Получают 2 г плавящегося при gO—100°С продукта, который путем фракционной кристаллизации из смеси хлороформ—гексан разделяют на трео- (т. пл. 88°С) и эритро- (т. пл. 123°С) формы 260 (выходы не указаны. — Г. 3.).

ОСН,

сн, I

сн II

НС

I

ОСН,

(СНдСООЦРЬ

транс -121

СН,

I

НСОСОСН3

сн,соосн 1 I в

трео-266

HCOCOCH,

HCOCOCH, I

В

эритро-266

СН3

нсон ~" I

носн I

в

трео-260

СН,

I

HC0H

неон I

з

эритро-260

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,2, сирингилпропандиол-1,2 (261) [299]

транс-1-(3,5-Диметокси-4-ацетоксифенил)-пропен-1 (267;. Путем ацетилирования 12,59 г соед. 12 смесью 66 мл Ас20 и 70 мл пиридина получают 15,32 г соед. 267; т. пл. 108—110° С (из смеси АсОН—вода).

1,2-Дибром-1-(3,5-диметокси-4-ацетоксифенил)-пропан (268). К раствору 10,96 г соед. 267 в 20 мл хлороформа при перемешивании и охлаждении смесью льда и соли по каплям прибавляют раствор 7,5 г брома в 10 мл хлороформа. Через 1 ч хлороформ удаляют в вакууме и выделяют 18,0 г смолообраз-ного сырого дибромпроизводного 268, которое применяют далее без очистки.

1

I. Мономеры

j 3 дг_Сп-соелинения

сн,о

сн, i J

CH

I]

CH

он

12

Ac20

OCH,

CH,0'

сн,

i

сн n

сн

OCH3

OCOCH3

267

Br,

CH,0

сн3

СНВг

I

CHBr

r^S CH3COOA9 _

OCOCH3

268

сн,он

сн,

1 270 R = R2-R3-H

снон 1 271 R, = R2 = H , Rj^OCHj

\ 272 Ri = H , R2=CH3 ,R3 = 0CH3

273 Ri = R3 = 0CH3,R2 = H

OR2

сн,

I

снон I

снон

'3

LiAIH,

CH,

CHOCOCH

I

CH,0

OCH,

CH,0

OH 261

chococh

'OCH,

OCOCH. 269

l ,2-Диацетокси-1-(3,5-диметоиси-4-ацетоксифенил)-пропан (269). В течение 4 ч кипятят с обратным холодильником 18,0 г дибромпропзводного 268, 42 г CH3COOAg, 44 мл Ас20 и 46 мл АсОН. После охлаждения отфильтровывают AgBr и промывают ацетоном. Фильтрат и промывные растворы объединяют и концентрируют в вакууме. Раствор фракционируют на колонке с сплпкагслем с помощью смеси этнлацетат—гексан (1:4). Выход 3,8 г; т. пл. 137,5—139°С (из метанола).

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,2 (26!). Вос-стакоплеиие 3,7 г сложного эфира 269 в смешанном растворителе эфир—ТГФ (150+10 мл) 2,2 г LiAIH4 и обработку реакционной смеси проводят аналогично синтезу 258. Ацетоновый экстракт перекристаллизовывают пз горячен воды. Получают 1,66 г твердого вещества, которое дает два пятна па бумажной хроматограмме. После перекристаллизации из емсоп этанол — пзопроппловын эфир и из этгиацетата получают гликоль 261 с т. пл. 103—105° С (по мнению авторов, зритро-пзомер).

Очевидно, спрпигнлпропандиол-1,2 (261) может быть также получен из соед. 143 аналогично глпколям 258 и 259.

снрн

сн2 I

CH2

Ac,0

он

248

I

снон

.(4-Оксифенил)-пропандиол-1,3 (270) [298]

сн2ососн3 сн2ососн3

CH2 CH2

1

9^2 N-Бром- CHBr

1

f^^Tl сукцинимид (Г\ CH3COOAg

V

OCOCH3 V

OCOCH3

274 275

сн2ососн3 CH,OH 1 л

CH,

1 ' CH2

снососн3

OH 270

Li А1Щ

OCOCH3

276

3-Ацетокси-1-(4-аиетоксифенил)-пропан (274). 3,84 г соед. 248 ацетплпруют смесью Ac20 с пиридином. После очистки на колонке с силнкагелсм (элюент — смесь этнлацетат—гексан (1 : 4)) получают 5,36 г маслообразного продукта.

1-Бром-3-ацетокси-1-(4-ацетоксифенил)-пропан (275). В течение 8 ч нагревают в колбе с обратным холодильником 5,14 г диапетата 274 п 4,1 г Ы-бромсукцпнпмпда в 20 мл четыреххло-рмстого углерода. Отфильтровывают сукцшшмпд и растворитель уда

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплектующие автоматизирванной вентиляции
образцы стендов на стены в помещении
носки forward во владивостоке купить
Компания Ренессанс лестница металлический каркас деревянные ступени - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)