химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ри пониженном давлении в атмосфере азота. Маслообразный остаток извлекают ацетоном, а затем ацетон удаляют в вакууме. Остающееся масло очищают на колонке (20x400 мм), заполненной целлюлозой, применяя в качестве растворителя смесь ксилол—ДМФА (9:2). Получают 0,98 г твердого вещества, которое представляет собой смесь обоих стереопзомеров (что доказывается хроматографией на бумаге) и имеет т. ил. 124,5—126° С. Дальнейшее разделение обеих форм осуществляют последовательно на колонках с силикагелем и есфадек-сом Q-10 (экспериментальные подробности см. в оригинале [298]). Т. ил. грео-формы 258 141 —142°С, эригро-формы — 128,5—129° С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,2, изоэвгенолгликоль (259)

Синтез спирта 259 осуществлен [164] ио такой же точно схеме, как соед. 258. Здесь приводится описание лишь последней стадии — восстановления 1-(3-метокси-4-ацетоксифенил)-2-ацетоксиироианона-1 (139).

Восстановление проводят способом экстракции (см. с. 130). В экстрактор помещают 1 г соед. 139, в колбу — 0,5 г LiAllii и 100 мл абс. эфира. Приблизительно через 40 мин кетон 139 полностью растворяется. Реакционную смесь кипятят еще 30 мни, охлаждают и осторожно прибавляют воду для разложения избытка UAIII4. После подкпелепия (50 мл 1 и. lLSOj) рег.мин»!-ную смесь в течение 48 ч экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия. Изоэвгенолгликоль собирается ил дне колбы в виде сиропа. Эфир отгоняют, остаток растворяют и небольшом количестве ацетона п сушат над Na?S04 а присутствии небольшого количества ВаСОа. После отгонки растворньмя остается 0,7 г (98%) бесцветного сиропа, который :1лкристаллизовать не удалось.

Вещество дает два пятна па бумажной хрома гогпамме, что свидетельствует о наличии в смеси обоих стерсоизочоров. Однако авторы синтеза не осуществили их разделение.

I. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединення

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропандиол-1,2, метилизоэвгенолгликоль (260)

Синтез этого соединения исследован шире, нежели других 1-арилпропан-диолов-1,2. Уже в 1897 г. М. Колоколов [34] путем гидроксилирова-ния метилового эфира изоэвгенола с помощью перманганата калия получил два^изомера, названные им а-формой (т. пл. 123°С) и в-формой (т. пл. 88°С). Описан также метод получения смеси ацетатов обеих форм при действии на соед. 121 тетраацетата свинца [93]. Последующим омылением этих ацетатов и фракционной кристаллизацией были получены также обе формы гликоля 260, но с очень низкими выходами.

Позднее шведские исследователи [58] стереоспецифическим синтезом доказали, что а-форма соответствует эритро-, а В-форма — трео-форме. Выход основного продукта — трео-гликоля 260 по методу М. Ко-локолова составил лишь 7% от теоретического, поэтому в препаратиз-ном отношении этот метод не заслуживает интереса. В работе Фрейден-берга [111] имеется указание, что гликоль 260 получен путем каталитического восстановления (H2/PdO) 2-ацетокси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанона-1 (265) [161], однако не приведены ни условия получения, ни характеристика продукта реакции. Гирер и Норен сообщили [148],' что они получили гликоль 260 боргидридным восстановлением дикетона 124, но также не указали условия восстановления, выход, точку плавления и изомерный состав.

Адлер и Густафсон осуществили синтез обоих стереоизомеров по следующей схеме [58]:

1)OsC\ 2)Na;S203 (75 % )

KMn04 ( 15 %)

Гидроксилирование с помощью Os04. Смешивают растворы 0,074 г транс-формы 121 (с. 99) в 3 мл смеси эфир—пиридин (25: 1) и 0,1 г Os04 в 2 мл эфира. Через 24 ч коричневый осадок отсасывают, промывают эфиром, суспендируют в 2 мл этанола, прибавляют раствор 0,65 г Na2S203 в 3 мл воды и смесь нагревают в течение I ч на водяной бане. Профильтрованную реакционную смесь выпаривают в вакууме досуха, остаток извлекают ацетоном. Ацетоновый экстракт упаривают и остаток перекристаллизовывают из смеси бензол—гексан. Выход трго-формы 260 75%; т. пл. 90°С.

Гидроксилирование с помощью КМп04. К охлажденному до — 50° С раствору 1,93 г транс-формы 121 в 150 мл этанола при перемешивании в

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить матрас 180х200 недорого
кофейный сервиз на 2 персоны
подставки под телевизор из стекла
московский театр мюзикла промокод

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)