химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

убкой и трубкой для подвода азота. В колбу помещают 9,7 г эвгенола и 50 мл ТГФ, предварительно высушенного в течение 12 ч над СаН2 и перегнанного над LiAIH4. Колбу охлаждают до 0°С и из капельной воронки со скоростью 30 капель в минуту прибавляют 60 мл раствора борана в ТГФ. К концу прибавления начинает выпадать осадок замещенного борана. Для разложения избытка борана в течение 30 мин прибавляют 20 мл воды. К реакционной смеси прибавляют 24 мл 3 М NaOH и поднимают температуру до комнатной. После этого, не прекращая перемешивание, осторожно добавляют 14 мл 30%-ного Н202 и продолжают перемешивание еще 1,5 ч. Полу ченный светло-желтый раствор экстрагируют эфиром (6X50мл), насыщают NaCl, подкисляют 50 мл 2 н. НС1 и снова экстрагируют эфиром (3x50 мл). Объединенный эфирный экстракт высушивают и эфир отгоняют. Остающееся желтое масло при — 15°С медленно кристаллизуется. После двух перекристаллизации из смеси четыреххлористый углерод — хлороформ (5:1) получают 8,7 г дигидрокониферилового спирта (81%); т. пл. 64—65° С.

I-(3,4-Диметоксифенил)-пропанол-3 (250)

Получается в виде масла при восстановлении этилового эфира в-(3,4-диметоксифенил)-пропионовой кислоты (254) по методике, аналогичной синтезу соед. 249. Выход 80%; т. кип. 17ГС (1 мм рт. ст.) [47].

1 -(3,5-Диметокси-4-оксифенил )-пропанол-3, дигидросинаповый спирт (251)

75—

Метод синтеза из дигидросинаповой кислоты (80, 88, 275] приведен на с. 106. Гидроборированием 10,7 г соед. II по приведенной методике дигидросинаповый спирт получен с 77%-ным выходом; т. 76° С [256].

253 259 260 261

R,= R2= R3= H RrR2-H ,R. = OCH3 Rt=H, R2=CH3lR3 = OCH3 R1=R3 = OCH3 , r?=h

4.3.4.2. АРИЛПРОПАНДИОЛЫ

сн, I J снон

снон

OR,

Обычно исходным соединением для синтеза указанных 1-арплпропан-дполов-1,2 служит соответствующий пропиофенон, который легко бронируется:

L

по

1. Мономеры

1.3. Ar— Са-соединенмя

111

сн,

I

снон I

снон

сн, I

СНВг

I

со

CHjCOQAg

Вг,

сн2

со

сн, I

LiA|H4

снососнз со

Ar Ar Аг Аг

При синтезе я-окснфенил-, гваяцил- и снрингнлиронзводных фе-нольную груииу иеред бромированием ацетилируют, на последней стадии восстановления карбонилов боковой цеии одновременно снимают и защитную груииу.

Так как соед. 258—261 имеют два асимметрических углеродных атома (С, и С2), то они существуют в виде двух рацемических иар, соответствующих трео- и эригро-формам.

сн, I

СНВг

СН,

I 3

снон

I

снон

сн,

сн, I

со

1-(4-Оксифенил)-пропандиол-1,2 (258) [298]

сн,

со

СО

CH3COOA9

снососн3 со

LiAIH4

Ас,0

он

258

ОН 100

ососн3

263

ососн3

262

N-Бром-сукцинимид

ососн3

264

1-(4-Ацетоксифенил)-п.ропанон-1 (262). Ацетилируют 6,3 г п-оксиироииофенона (100) смесью 15 мл Ас20 и 10 мл пиридина. Выход 7,6 г; т. ил. 54—55°С (из смеси этнлацетат—гексагт).

2-Бром-1-(4-ацетоксифенил)-пропанон-1 (263). Нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч 5,25 г соед. 262 и 5,11 г N-бромсукцинимпда в 20 мл хлороформа. Охлажденную реакционную смесь фильтруют, фильтрат промывают раствором тиосульфата и водой. Хлороформ отгоняют в вакууме, а маслообразный остаток (7,4 г) очищают сначала на колонке, наполненной силикагелем, с иомощыо смеси этнлацетат—гексан (1:4), потом кристаллизацией из той же смеси. Т. пл. 50—60° С.

2-Ацетокси-1-(4-ицетоксифенил)-пропанон-1 (264). В течение 10 ч кипятят с обратным холодильником 5,5 г бромироизвот-ного 263, 7,0 г CH3COOAg, 15 мл АсаО и 16 мл АсОН. Охлажденную реакционную смесь фильтруют, фильтрат уиарнвают в вакууме и остаток (4,97 г) очищают на колонке, как описано выше.

1-(4-Оксифенил)-пропандиол-1,2 (258), смесь трео- и эритро-форм. При перемешивании п охлаждении к сусиензш; 1,8 г LiAlH* в 100 мл абс. эфира каплями прибавляют раствор 4 г соед. 264 в 50 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, йотом кииятят 30 мин, охлаждают льдом п разлагают осторожным добавлением 100 мл воды. Водный слой отделяют, фильтруют, фильтрат нейтрализуют уксусной кислотой и упаривают п

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы букеты домой
линзы maxima 1 месяц
кухонные ножи купить интернет магазин
airwheel s6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)