химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ным холодильником 0,05 моль одной из кислот 174—177 в 75 мл абс. этанола в присутствии 3,5 мл конц. H2S04 в течение 5 ч. Выход сырых эфиров выше 80%; их используют далее без очистки.

1-Арилпропанолы-З (248—251). К охлажденному до —10° С раствору 4—5 г LiAlH, в 400 мл абс. эфира при энергичном перемешивании в течение 2 ч прибавляют раствор 0,05 моль одного из эфиров 252—255 в 400 мл абс. эфира. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, после чего охлаждают и осторожно разлагают прибавлением 50 мл воды и раствора 20 мл конц. H2S04 в 200 мл воды. Эфирный слой отделяют, водный дополнительно экстрагируют эфиром, объединенные вытяжки промывают водой и сушат над Na2SO.. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

Спирт 248: т. кип. 140—145° С/0,1 мм рт. ст. (температура бапп); выход 86% ?

Спирт 249: т. кип. 168—170° С/1 мм рт. ст., 15-1-158° С/0,2 мм рт. ст.; т. пл. 63—65° С. Выход 50%. В работе [25э] указано, что если продолжительность кипячения реакционной смеси увеличить до 18 ч, то выход составляет 83%

Спирт 251: т. кип. 140—145°С/0,1 мм рт ст ? т пл

75—76° С. F -,.11.

1-(4-Оксифенил )-пропанол-3, дигидро-я-кумаровый спирт (248)

СН2ОН

СН,

СН,

соосн3 соосн3

сн л 9Hz

сн

JL сн,

1 1

Hi Н2

V 190%) 4yJ (100%)

ососн3 OCOCHj

225 256

Методика синтеза [275] по общей схеме приведена выше. Пирл предложил другой вариант получения спирта 248 [244]:

OH 248

Синтез сложного эфира 225 [120] приведен на с. 90. По этой схеме был получен кристаллический спирт 248 с т. пл. 54—55° С. Позднее В. Ф. Новицкий повторил синтез дигидро-л-кумарового спирта по вышеприведенной общей схеме, внеся в методику некоторые изменения [38]. Он тоже получил кристаллический продукт, однако с несколько более низкой точкой плавления (49—50°С).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропанол-3, дигидроконифериловый спирт (249)

Методику синтеза из феруловой кислоты см. на с. 106 [88, 255, 275]. Несколько видоизмененный вариант синтеза, по которому выход составляет 80—90%, предложили Н. Н. Шорыгина с соавт. [42, 47]. Приводим методику.

К раствору 4,5 г LiAlH, в 130 мл абс. эфира при перемешивании в течение 1 ч прибавляют раствор 20 г соед. 253 в 200 мл абс. эфира. Реакционную смесь перемешивают еще 2 ч, добавляют 100 мл влажного эфира и медленно, по каплям выливают на лед. После подкисленпя спирт 249 экстрагируют эфиром. Выход 13,3 г (82%); т. пл. 65° С. В некоторых более ранних работах [48, 80] восстановление этилового эфира 253 в спирт 249 осуществляли натрием в этаноле по Буво— Блану, однако выходы были низкими (около 20%). Заслуживает

1. Мономеры

Г

1.3. Аг—Сз-соедннения

внимания метод синтеза дигидрокониферилового спирта прямым гидрированием и восстановлением этилового эфира ацетилферуловой кислоты (257) [151]:

ССОС2Н5 СН2ОН

сн

II сн2

сн сн2

Н2/РЮг г 4L

ЧЛсн, 1

ососн, ОН

25Т 249

Восстановление 13 г сложного эфира 257 проводилось при нормальном давлении в среде уксусной кислоты в присутствии 0,1 г РЮ2. Однако выход не указан, и точка плавления полученного продукта (45—46° С) сильно отличается от определенной другими авторами (65°С).

СН,ОН

I 2

сн, I 2 сн,

СН, и '

сн I

сн2

Как указывает Пирл [244], дитидроконифериловый спирт с практически количественным выходом получается при каталитическом (РЮ2) гидрировании коннферилового спирта в растворе ТГФ при 28° С. Н. Н. Шорыгина и Т. Я. Кефели [48] в качестве катализатора применяли никель Ренея, Адлер и Мартон [62] — специально приготовленный борид никеля. Сравнительно недавно предложено [256] для получения спирта 249 (а также 251) использовать реакцию гидроборирования:

1) вн3

2)NaOH + H20 31Н202

'ОСН, R

он

249 251

осн,

он

R = И 231 R = OCH3 11

Для получения хороших результатов необходимо строго соблюдать условия абсолютного отсутствия влаги.

Трехгорлую реакционную колбу предварительно высушивают 1 ч при 110° С и снабжают высушенной капельной воронкой, хлоркальциевой тр

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сабвуферы revolt
ceramica latina habu
купить стол обеденный раскладной
двухсторонняя диван-банкетка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)