химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

еакционную смесь после выдержки в течение 24 ч при 20°С подкисляют 12 мл АсОН. Через 16 ч отделяют выпавшие кристаллы, которые перекристаллизовывают из бензола. Выход 11,5 г (76%); т. пл. 75—76° С.

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропанол-1 (вератрилпропанол-1) (234) [50]. В течение 24 ч обрабатывают 10 г пропиовератрона (102) (с. 54) в этанольном растворе боргидридом натрия (1 г) при 60° С. Реакционную смесь разбавляют водой н экстрагируют

сн3

сн,

сн,

СН, СН,

I г

СНОН

эфиром. После отгонки эфира остается прозрачное масло, которое при обработке смесью эфир—гексан кристаллизуется. Выход 9 г (90%); т. пл. 35—36° С. Рихтценхайн приводит методику синтеза сирингилпропанола-1 (235) по следующей схеме [266]:

он,

СН,

со

rf^S. СбН5СНгС1_

jL 11 nг^/ххнз сн3о он

юз

I г

СНОН

со

СН30'

он

235

осн2с6н5

237

[|сн3)гсно]3А1 г^^Ч Nq/CzHsOh j^ii >-^Ахн3 сн3о^у^осн3 снзо^упэснз

осн2с6н5

236

240 R,= R, 241

CHOH I

сн2

Методика получения метиловых эфиров спиртов 107 и 234 (238 п 239) реакцией метилирования метанольным раствором НС1 приведена в работе [51].

Ri=R2=H,R3=OCH3 242 R,= Н , R2=CH3,R3=OCH3

OR,

R3 243 RrR3 = OCH3,R2 = H

i

1.3. Аг—Сз-соединення

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропанол-2, гваяцилпропанол-2 (241) [47]

ла ' II NaBH4 СО 2) LiА1Нл

СН, I '

снон

Восстанавливают 6,7 г кетона 109 4,5 г LiА1Н4 в 130 мл эфира по методике, описанной на с. 107. Выход 96%; т. пл. 52° С.

СН_ 3) Н2/кат. сн

I I

Аг — Аг

1-('1-Оксифенил)-пропанол-2 (240)

СН,

I ?*

сн

ii

сн

СН,

I J

СНВг

I

СНОН

сн3

снон I

СНОН

Описан синтез спирта 240 из анетола [171]:

СН,

I J

CaO

ОН"

СНВг СНВг

Н,0

осн3 116

Чу

ОСН3 245

Чу

осн3

СН,

I J

СО

I

сн,

_Вд_

ОСН3 246

Na

180 °С

EtOH

Чу ОСН, 1)7

сколь%Тт;и0пГГжн:ТпоГчЛи°т,СТаДИЙ М0Ж?Т быть ««Ращено, по-моЩью%етРаацетата^в™Г1с ояГСе" °кислением «>ед. "в с по-™ оорг„дрид„ым ^^^Я/с^^^^-«"РТ

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропанол-2, вератрилпропанол-2 (242)

Восстановление кетона ПО боргидридом натрия в растворе диглима при нагревании в течение 1 ч дает спирт 242 в виде некристаллизующегося сиропа с выходом 80% [283]. Методика приведена на с. 150. При каталитическом гидрировании кетона ПО были получены кристаллы с т. пл. 40° С [62]. Более высокую температуру плавления (44° С) имел продукт, который получили А. А. Чуксанова с соавт. [47] путем восстановления кетона 110 алюмогидридом лития по методике, описанной на с. 107.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропанол-2, сирингилпропанол-2 (243) [299]

СН20Н I 1 СН2 I d СН,

К раствору 1,7 г сирингилацетона (111) в 30 мл этанола порциями прибавляют 0,7 г NaBH4. Реакционную смесь после выдержки в течение 24 ч при 20° С нейтрализуют уксусной кислотой, фильтруют и фильтрат концентрируют при пониженном давлении в атмосфере азота. Концентрат пропускают через колонку с целлюлозой, используя в качестве элюента смесь ксилола с ДМФА (9:2). Выход сырого сирингилпропа-нола 1,3 г. После перекристаллизации из этилацетата т. пл. 121 —122,5°С.

248 R,= R2=R3 = H

249 R,= R2 = н , R3=OCH3

250 R,= H,R2=CH3,R3=OCH3

Ri=R3=OCH3lR2 = H

R, 251

OR,

Исходными веществами при синтезе 1-арилпропанолов-З служат соответствующие ненасыщенные кислоты;

I

1. Мономеры

Г

1.3. Аг—Сз-соединения

СООН СООН СООС2Н5 CHjOH 1

сн II

сн СН2 СН2 СН,

1 ?

сн2 сн3 сн2

с2н5он

v4 кг1

OR2 OR2 OR2 OR2

178 174 252 248

98 175 253 249

179 176 254 2S0

180 177 255 251

Получение арилпропионовых кислот 174—177 гидрированием соответствующих коричных кислот уже было описано на с. 77. Условия синтеза этиловых эфиров 252—255 и их восстановления алюмогтчдридом лития до 1-арилпропанолов-З весьма сходны для всех четырех аналогов [38, 88, 255, 275], поэтому здесь приводится общая методика с учетом тех модификаций, которые внесли отдельные авторы для повышения выхода.

Этиловые эфиры fi-арилпропионовых кислот (252—255) [275]. Кипятят с обрат

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизайнерский рисунок интерьера обучение
подарки для женщин интернет магазин
смеситель для раковины распродажа
трансвагинальное узи 500руб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)