химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

) обычно получают деметоксилированием его метилового эфира (анетола), встречающегося в анисовом и укропном маслах, путем

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропеи-1 (12)

[В11, т. 6, доп. Ill, с. 6441]

Транс-изомер — масло, т. кип. 130—132° С (1 мм рт. ст.). 'V° = = 1,5702—1,5741. Методика синтеза из енрингола приведена на с. 17.

I. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединенн

1-(4-Оксифенил)-пропен-2, хавикол (230)

[ВН, т. 6, с. 571; доп. И, с. 529; доп. III, с. 2415]

Содержится в масле листьев бетеля и в байевом масле. Т. пл. 16° С т. кип. 237° С, nDis= 1,5448.

1 -(З-Метокси-4-оксифенил )-пропен-2, эвгенол (231)

[ВН, т. 6, с. 961; доп. I, с. 461; доп. II, с. 921; доп. III, с. 5021]

Бесцветная жидкость с гвоздичным запахом. Т. пл. — 10,3° С, т. кип. 252,7° С, я_)20= 1,5420. Получают главным образом из гвоздичного

Общий метод синтеза основан на реакции Гриньяра:

СН3 Сн,

СН-С-Мд[

н,0

СЮ

f*^S С_Н5Мд(

OR,

OR,

R,= R,= Ry н R,= R2= H ,R3= OCH3 R,= H , R2=CH3 ,R3=OCH3 R,= R3 = OCH3 ( R3= H

СН, CH2 СНОН

OR2 233 107 234 235

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропен-2 (232) *

[ВН, т. 6, с. 963; доп. I, с. 462; доп. II, с. 923; доп. III, с. 5024]

Выделяют из масла листьев австралийского сассафраса. Жидкость с т. кип. 248—249° С, nD15= 1,5319. Можно получить метилированием эвгенола.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропен-2 (11)

[ВН, т. 6, доп. I, с. 556; доп. II, с. 1093; доп. III, с. 6444]

Синтез из 1,3-диметилового эфира пирогаллола см. на с. 17.

1.3.4. СПИРТЫ

сн3 сн,

1.3.4.1. АРИЛПРОПАНОЛЫ

R,= R2=H,R3 = 0CH3

Ri = h ,R_=ch3ir3=och3

233 R,= R2=R3 = H

СНОН 107 234

R3 235 R,= R3 = OCH3|R?=H

OR,

Ниже приводится описание методики, разработанной для синтеза спиртов 107 и 234 [270], которая была применена также для получения 233 [39] и 235 [254]. В каждом отдельном случае варьировалось соотношение реагирующих веществ и растворителя, поэтому здесь их количества обозначены буквами a—g, а конкретные цифры приведены в табл. 4.

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают а г магниевых стружек и кристаллик йода. При перемешивании прибавляют Ь мл абс. эфира а с г этилбромида. Когда начинается реакция (см. [16, с. 491]), по каплям в течение 1 ч прибавляют раствор еще d г этилбромида в в мл абс. эфира, после чего перемешивание продолжают еще 0,5 ч. К полученному реактиву Гриньяра в течение 1,5 ч приливают по каплям раствор f г альдегида в g мл абс. эфира. Образующуюся суспензию перемешивают еще 1,75 ч и оставляют до следующего дня. Для разложения промежуточного магнийорганического соединения смесь обрабатывают 300 мл 50%-ного раствора NH4CI (в случае синтеза спирта 234 реакционную смесь выливают на 500 г льда, к которому добавлено 40 мл конц. H2S04). Отделяют эфирный слой, водный слой трижды экстрагируют эфиром, экстракт сушат над MgS04 (Na2S04).

Индивидуальные спирты выделяют следующим образом: 233 — эфир полностью отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из бензола;

I

1. Мономеры

1.3. Ar—С3-соединения

* Реакция проводится в сухом ТГФ.

107 — эфирный экстракт упаривают до объема 50 мл и при перемешивании выливают в 300 мл петролейного эфира; выделяется масло, которое при стоянии затвердевает. Очистку проводят перекристаллизацией из бензола или из смеси бензол — петролейный эфир;

234 — остающееся после удаления эфира масло перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 102—103° С (0,2 мм рт. ст.);

235 выделяют так же, как 233.

1-Арилпропанолы-1 можно получить также путем восстановления соответствующих пропиофенонов боргидридом натрия:

NaBH4

Ar—СО—СН2—СН3 >-Аг—СНОН—СН.2—СН3

Отметим, что именно восстановлением пропиовератрона был синтезирован кристаллический спирт 234, который не удается выделить в кристаллизующемся виде по методу Гриньяра.

1-(4-Оксифенил)-пропанол-1 (233) [259]. К раствору 15 г п-оксипропиофенона (100) в 102 мл 1 н. NaOH прибавляют 5 г NaBH4, растворенного в 50 мл воды. Р

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка для окна пвх
кресла для домашних кинотеатров
Кухонные ножницы Для птицы купить
перекладина низкая для спортплощадки в детский сад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)