химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

Этиловый эфир О-ацетилсинаповой кислоты (223).

I. Из хлорангидрида 196 [115]. В течение 1 ч кипятят с обратным холодильником 100 г хлорангидрида в избытке абс. этанола. После отгонки этанола в вакууме остается темноокрашен-ный сирой, для кристаллизации которого необходимо провести доацетилирование. Сирой обрабатывают в течение 24 ч ири 20° С смесью 100 мл Ас20 и 150 мл пиридина. При выливании реакционной смеси в воду выпадают кристаллы сырого соед. 223, которые отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из этанола с активным углем. Выход 80—90%; т. пл. 116—118° С.

II. Из эфира 220 [123]. Нагревают в течение 2 ч ири 100° С 10 г тщательно высушенного эфира 220, 20 мл Ас20 и 40 мл пиридина. Реакционную смесь упаривают в вакууме до половины объема и выливают в 100 мл воды. Выпавший кристаллический осадок отделяют и перекристаллизовывают из горячего этанола в присутствии активного угля. Разбавлением маточного раствора водой выделяют дополнительную порцию эфира 223. Выход 10,8 г (93%); т. ил. 120— 12ГС.

III. Из альдегида 19 [122]. К раствору 5 г альдегида 19

и 7 г моноэтилового эфира малоновой кислоты в 15 мл пиридина

прибавляют 3 капли пиперидина или анилина. Реакционную

смесь выдерживают в течение 12 ч при 20° С, потом 24 ч ири

50° С. После прибавления 25 мл этанола раствор выливают

в смесь 70 мл 4 н. НС1 и 50 мл этанола. Выделяющиеся при ох-

лаждении (0°С) кристаллы отфильтровывают и промывают во-

дой. Перекристаллизацию проводят из спирта добавлением воды.

Выход 5,5 г (87%); т. ил. 120—121°С.

Последняя стадия синтеза — восстановление сложного эфира 223 — является наиболее трудной, требует строгого соблюдения многих факторов предосторожности. Фрейденберг с соавт., тщательно исследовав влияние условий проведения реакции и выделения конечного продукта на его выход, предложили три варианта методики [115, 122, 123], из которых каждый последующий усовершенствован ио сравнению с предыдущим. Приведем последний вариант методики [122].

Синаповый спирт (217). Реакцию проводят в 2-литровой четырехгорлой колбе, снабженной термометром, трубками для подвода и отвода газа, мешалкой п капельной воронкой. Воронка и газоотводная трубка должны быть защищены от влаги воздуха. Все операции проводятся в атмосфере сухого очищенного от кислорода азота. Применяемый в качестве растворителя эфир встряхивают с подкисленным раствором бп.хромата, водой, раствором FeS04, настаивают 24 ч над NaOH, перегоняют и хранят над металлическим натрием.

В колбе, наполненной азотом, при перемешивании растворяют (суспендируют) 3 г тонконзмельченного LiAlH4 в 300 мл абс. эфира. Содержимое колбы охлаждают до — 19° С и в течение 1 ч ио каплям прибавляют охлажденный раствор 8 г соед. 223 в 800 мл абс. эфира, следя, чтобы температура в колбе не поднималась выше —13° С. Сразу выпадает желтый осадок двойной литийалюминиевой соли синапового спирта, который при дальнейшем повышении температуры в результате отщепления воды обесцвечивается. После прибавления всего эфира 223 перемешивание продолжают в течение 7 ч, за это время температуру постепенно повышают до—5° С. Для разложения избытка LiAlH4 осторожно прибавляют по каплям 100 мл влажного эфира. В этих условиях двойная соль опять принимает желтую окраску. Разложение заканчивают прибавлением 200 мл прокипяченной и охлажденной до 0°С воды. Во избежание слишком быстрого подъема температуры первые капли воды добавляют очень осторожно, затем скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси ни в коем случае не превышала + 5° С. Литиевая соль 217 находится в желтом водном слое, эфирный слой содержит лишь следы исходного соед. 223.

Синаповый спирт в щелочной среде чрезвычайно легко окисляется, поэтому последующие операции до выделения свободного спирта (обработка С02) следует проводить по возможности быстрее. После кратковременного встряхивания в делительной воронке водный слой отделяют и помещают в литровую колбу с широким горлом, добавляют на кончике шпателя Na2S204 и ср

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать проектор и экран в брянске
Рекомендуем компанию Ренесанс - поручни для лестницы купить - оперативно, надежно и доступно!
стул изо цена
индивидуальное хранение вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)