химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

л. 74—75° С.

Синтез v-метилового эфира коннферилового спирта (226) приведен в работах [63, 113].

"3

СООН I

сн

I!

сн

соосн I

сн II

сн

LiAIH,

3,4-Диметоксикоричный спирт, метилконифериловый спирт (216) [52, 58]

СН,0Н СН

II

СН

осн.

ОСН

0СН_ 227

осн3

216

сн,он+ на

осн,

0СН3

179

Метиловый эфир 3,4-диметоксикоричной кислоты (227) [52]. В суспензию кислоты 179 в пятикратном количестве метанола при охлаждении вводят хлористый водород до перехода нсей кислоты в раствор. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре до следующего дня, затем охлаждают до 0°С и отфильтровывают выпавший осадок сложного эфира 227. Выход после перекристаллизации из метанола 87%; т. пл. 68—69°С.

3,4-Диметоксикоричный спирт (216) [58]. К раствору 5,7 г LiAlH4 в 500 мл абс. эфира при комнатной температуре в течение 1 ч прибавляют раствор 30 г соед. 227 в 200 мл абс.

Методика кратко описана и РЖ Хим , 1974, 15Ж200.

I. Мономеры

Г

1.3. Аг—Сэ-соединения

99

диоксана. Реакционную смесь разлагают прибавлением сначала влажного эфира, потом воды. Выпавший осадок А1(ОН)3 растворяют прибавлением разб. H2S04, раствор экстрагируют хлороформом, экстракт сушат. Остающееся после удаления растворителя масло перегоняют в вакууме (5 мм рт. ст.) при 110— 120" С, дистиллят кристаллизуют из эфира или смеси бензол — петролейный эфир. Выход 70%; т. пл. 79—80°С.

3,5-Диметокси-4-оксикоричный спирт, <инаповый спирт (217)

•»

СН30

?осн,

СН,0

СН,0

ососн,

Синтез синапового спирта (217) был осуществлен Фрейденбергом с со-авт. [115, 122, 123], причем было предложено несколько путей получения промежуточного этилового эфира О-ацетилсинаповой кислоты:

Исходный альдегид 19 Фрейденберг получил в качестве промежуточного соединения при синтезе сиреневого альдегида из сиреневой кислоты [122]. Но так как этот синтез является трехстадийным, то, если в распоряжении химика имеется сиреневый альдегид, гораздо проще провести его ацетилирование. Приведем описание всех трех путей синтеза синапового спирта.

О-Ацетилсинаповая кислота (193).

I. По [115]. Нагревают на водяной бане 100 г высушенной синаповой кислоты (180) с 200 мл Ас20 и 300 мл пиридина. Образующуюся АсОН, избыток АсгО и пиридина отгоняют в вакууме. Остаток — кислота 193 — используется для дальнейшей работы без перекристаллизации.

П. По [276]. Смешивают 3,8 г высушенной в вакууме при 100" С кислоты 180, 8 мл Ас20 и 1 каплю конц. H2S04. При нагревании смеси соед. 180 переходит в раствор, который через некоторое время весь затвердевает. Через 5 ч реакционную смесь хорошо размешивают с водой, кристаллы отсасывают, высушивают в вакууме сначала при 20°С, потом при 100°С до исчезновения запаха. Сырой продукт плавится при 180—186° С. После растворения в небольшом количестве этилацетата и переосаждения петролейным эфиром т. пл. 188—193°С. Выход количественный.

Хлорангидрид О-ацетилсинаповой кислоты (19*6).

I. По [115]. Нагревают 25 г кислоты 193 и 25 мл очищен-

ного тионилхлорида в присутствии 1 капли пириДина. По окон-

чании реакции (прекращение выделения S02 и HCI) тионилхло-

рид отгоняют в вакууме, остаток промывают петролейным эфи-

ром. Выход хлорангидрида 196 близок к теоретическому; т. пл.

140—144°С, после перекристаллизации из ксилола — 145° С; со

временем разлагается.

II. См. методику [224] на с. 82.

III. Получение с помощью РС15 см. в работе [276].

Этиловый эфир синаповой кислоты (220) [123]. К раствору 5 г сиреневого альдегида (4) в 9 г моноэтилового эфира малоновой кислоты и 15 мл пиридина прибавляют 3—5 капель пиперидина или анилина и для облегчения выделения С02 — кусочек пемзы или пористой глины. Реакционную смесь выдерживают в течение 24 ч при 20° С, потом 48 ч при 40° С и выливают в 200 мл 2 н. НС1. Сырой эфир 220 выпадает в виде желтого кристаллического осадка. Выход 6,5 г (94%); т. пл. 80°С. После перекристаллизации из метанола путем постепенного разбавления водой т. пл. 83° С.

I. Мономеры

т

1.3. Аг—Сз-соединения

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фото букеты из поцолнухов и хризонтем фото
Компания Ренессанс лестницы раздвижные металлические - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 868
индивидуальное хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)