химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

й, водный дважды извлекают свежими порциями эфира, объединенные вытяжки промывают раствором NaHC03 и водой, высушивают и упаривают до объема 100 мл. К концентрату прибавляют петролейный эфир до помутнения раствора. При стоянии на холоду я-кумаровый спирт (214) кристаллизуется в виде бесцветных призм. Выход 12,6 г (84%); т. пл. 124° С.

З-Метокси-4-оксикоричный спирт, конифериловый спирт (215)*

Все предложенные пути синтеза кониферилового спирта можно изобразить общей схемой

COCCjHj

СН

II

СН

А

I. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соедчнения

Первый предложенный вариант синтеза (схема А [66]) является наиболее многостадийным, в связи с чем выход коннферилового спирта из ванилина составляет всего около 18%. Методики синтеза коннферилового снирта прямым восстановлением феруловой кислоты и через ее метиловый эфир (схемы В и Г) весьма подробно описаны А. В. Богат-ским с соавт. [25]. Наиболее высокий выход коннферилового спирта из ванилина был получен Фрейденбергом и Хюбнером [122] при двухста-дийном синтезе (схема Б) по следующей методике.

Этиловый эфир феруловой кислоты (219). В течение 18^* 20 ч нагревают при 55° С смесь 5 г ванилина (2), 5,5 мл моноэтилового эфира малоновой кислоты, 5 мл пиридина и 3 капель пиперидина. По окончании реакции (прекращение выделения СО_) к реакционной смеси прибавляют 30 мл эфира, для удаления пиридина встряхивают раствор с разб. НО и промывают равным объемом воды. Эфирный растврр сушат над Na2S04, эфир отгоняют на водяной бане, остающийся сироп перегоняют при 164—166°С/0,5 мм рт. ст. (температура бани 180°С). Дистиллят быстро кристаллизуется при введении затравки, иначе кристаллизация наступает очень медленно. Средний выход 62 г (86%); желтоватые иглы с т. пл. 58° С.

Конифериловый спирт (215). Восстановление сложного эфира 219 проводят в условиях, описанных для синтеза синапового спирта (217). Применяют растворы 16 г соед. 219 в 500 мл абс. эфира и 6 г LiА1Н4 в 500 мл абс. эфира; продолжительность реакции 10 ч. Для разложения двойной литийалюминиевой соли берут 250 мл воды. Выделенный действием твердого С02 свободный спирт экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт (общий объем 1 л) упаривают на водяной бане до 400 мл, сушат над Na2S04 и CaS04 и выпаривают досуха в вакууме при 25° С. Кристаллический остаток при легком нагревании растворяют в 40— 50 мл сухого метиленхлорида и к раствору добавляют нпзкоки-пящий петролейный эфир до помутнения. Колбу закрывают и ставят на 12 ч в холодильник для кристаллизации. Кристаллы отсасывают, промывают смесью метиленхлорид — петролейный эфир (1 : 1), потом петролейный эфиром и сушат в вакууме над Р2О5. Из маточного раствора после дополнительного упаривания и обработки петролейным эфиром выделяют еще 1,0—1,5 г продукта. Общий выход коннферилового спирта 10,4—10,8 г (80— 83%); т. пл. 74—76° С.

Сухой чистый конифериловый спирт в хорошо закрытом сосуде устойчив довольно длительное время. Очень долго хранившиеся препараты обладают легким запахом ванилина.

В работе [218] указано, что вместо LiAlH4 для восстановления сложного эфира 219 лучше применять дигидро-6ис-(2-метоксиэтил)-алюминат натрия NaAIH_ (0СН2СН20СНз)_. Реакцию проводят в бензольном растворе*, выход коннферилового спирта 62%.

С хорошим выходом конифериловый спирт получается при восстановлении коннферилового альдегида (182) боргидридом натрия по следующей методике [223].

К охлажденному до —5°С раствору 18,8 г NaBH4 в 100 мл метанола прибавляют по каплям раствор 2,0 г альдегида 182 в 50 мл метанола. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре смесь выливают в 150 мл воды и нейтрализуют разбавленной НО. Основную часть метанола удаляют при 35°С, остаток экстрагируют хлороформом (4x30 мл), экстракт промывают насыщенным раствором NaCl и сушат над Na2S04. Растворитель удаляют в вакууме; остается бесцветное, частично кристаллизующееся масло, которое растворяют в эфире и окончательно кристаллизуют добавлением петролейного эфира (фр. 30—50°С). Выход коннферилового спирта 1,88 г (93%); т. п

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
трещины на крайней плоти
шкаф с ячейками на замке
Деревянные стеллажи для хранения
вытяжная установка арктос ire 50*30 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)