химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

122] восстанавливали хлорангидрид 196 водородом в присутствии Pd/BaSO, и последующим деацетилированпем промежуточного 199 получили 34% синапового альдегида (т. пл. 109°С). Методика синтеза синапового альдегида 184 с помощью оксазина по схеме В приведена на с. 84.

1.3.3.3. ПРОИЗВОДНЫЕ n-ОКСИКОРИЧНОГО СПИРТА

кон

осн,

сносно

осн.

осн.

осн3 з

183

При этом выход 183 по методике [105] составляет только около 20%; т. пл. 83,5°С. В работе [187] указано, что при синтезе альдегида 183 по схеме Б (с. 81) выход равен 25%, но приводится только общая методика восстановления га-ацетоксилированных хлорангидридов и ничего не говорится об упрощенном пути синтеза соед. 183 из хлорангидрида 3,4-диметоксикоричной кислоты.

3,5-Диметокси-4-оксикоричный альдегид, синаповый альдегид (184)

Выход синапового альдегида (184) при синтезе по схеме А (с. 80) не превышает 10% от исходного сиреневого альдегида [235]. Более высокие выходы получаются, если осуществлять синтез по схеме Б (с. 81). Пирл [244] синтезировал синаповый альдегид по упомянутой схеме Б, но в качестве растворителя на стадии восстановления хлорангидрида вместо ТГФ применял диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля), при этом выход промежуточного соед. 199 составил 38%. Деацетилиро-вание 199 протекает с количественным выходом синапового альдегида.

R,= R3 = H

R,= H ,R3=0CH:

RrR3 = 0CH_

Синтез замещенных коричных спиртов обычно осуществляется по схеме [66, 115, 120, 122, 123]

I. Мономеры

1.3. Ar—Сз-соединения

Иногда промежуточные соед. 221—223 получают из хлорангидридов соответствующих я-ацетоксикоричных кислот действием на них этанолом. Другие схемы синтеза рассмотрены при описании получения индивидуальных замещенных и-оксикоричных спиртов.

л-Оксикоричный спирт, n-кумаровый спирт (214)

Приводим методику синтеза л-кумарового спирта (214) как через этиловый, так и через метиловый эфир я-кумаровой кислоты [120].

Этиловый и метиловый эфиры п-кумаровой кислоты (218 и 224). В течение 20—25 ч нагревают при 60° С 12,2 г л-оксибенз-альдегида (1), 19,8 г моноэтилового эфира малонов'ой кислоты (17,7 г монометилового эфира), 1 мл пиридина и 0,2 мл пиперидина до прекращения выделения С02. Реакционную смесь растворяют в эфире и промывают последовательно разб. НС1, водой и раствором NaHC03. При добавлении к упаренному эфирному раствору петролейного эфира кристаллизуется соед. 218 (224). Выход эфира 218 17,8 г (93%); т. пл. 83° С. Выход эфира 224 15,5 г (87%); т. пл. 137°С.

Примечание. Несколько видоизмененная методика получения 218 описана в работе [298]: конечный продукт подвергается вакуумной перегонке, однако его температура плавления значительно ниже — 71—73° С.

Этиловый и метиловый эфиры п-ацетоксикоричной кислоты (221 и 225). Эфиры 218 и 224 ацетилируют полуторакратным количеством Ас20 в присутствии трехкратного количества пиридина в течение 14 ч. Выход количественный. Соед. 221 перекристаллизовывают из водного этанола, т. пл. 45°С; 225 — из водного метанола, т. пл. 83° С.

я-Оксикоричный спирт (214). Восстановление сложных зфи-ров 221 и 223 проводят в 2,5-литровой пятигорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой, газопроводной трубкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 5,7—5,8 г (в зависимости от качества) L1AIH4, 400 мл абс. эфира и пускают ток сухого, очищенного от кислорода азота. Содержимое колбы охлаждают до температуры — 15° С. При перемешивании по каплям прибавляют раствор 23,4 г соед. 221 (22 г соед. 225) в 1 л абс. эфира с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше —10° С. Содержимое колбы перемешивают еще 2 ч, прекращают охлаждение и оставляют до следующего дня при комнатной температуре. При перемешивании и пропускании азота прибавляют по каплям сначала 100 мл влажного эфира, потом осторожно

(чтобы выделение водорода не происходило слишком бурно) 100 мл воды. Для растворения выпавшего А1(ОН)3 и разложения желтой литиевой соли прибавляют 400 мл 2 н. H2S04. Отделяют эфирный сло

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фармаборт в подольске
вывески недорого москва
слова благодарности меценату, спонсру
цены на диагностику чиллеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)