химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

уме, твердый остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход кислот составляет 70—85%. Т ил.: 192 — 194—196°С (из разб. АсОН [ПО]); 193 — 188—193° С [276]. Синтез 193 см. также на с. 95.

Хлорангидриды замещенных 4-ацетоксикоричных кислот (194—196) [224]. Получают из кислот 191—193 кипячением их с избытком тионилхлорида в течение 3 ч (см. [16, с. 409]). После перекристаллизации из ксилола выход хлорангидридов составляет около 90%. Т. пл.: 194 — 119—12ГС (из смеси бензол— петролейный эфир [249]); 196 — 140—144°С [115]. Синтез хлор-ангидрида 196 см. также на с. 95.

Замещенные 4-ацетоксикоричные альдегиды (197—199). Необходимый для восстановления LiAIH(OC4H9)3 приготавливают следующим образом: к 38 г LiAlH4 в 250 мл безв. эфира прибавляют при перемешивании раствор 231 г грег-бутанола в 1 л эфира. Декантируют жидкость с осадка, бутанол и эфир отгоняют в вакууме при 60° С. Сухой LiAlH (0dH9)3 хранят в плотно закрытой банке.

К охлажденному до —65° С раствору 0,05 моль соед. 194, 195 или 196 в 75 мл абс. ТГФ ири перемешивании прибавляют по каплям раствор 12,7 г LiAlH (0С4Н9)3 в 50 мл абс. ТГФ, поддерживая температуру не выше —65° С. По окончании прибавления восстановителя прекращают охлаждение и дают реакционной смеси нагреться до 20° С; при этом она становится прозрачной. Раствор выливают на измельченный лед и отфильтровывают от выпавшего А1(ОН)з. Из фильтрата при стоянии выпадает кристаллический осадок альдегида 197, 198 или 199. Дополнительную порцию продукта выделяют при концентрировании и охлаждении маточного раствора, а также экстрагированием осадка А1(ОН)3 горячим этанолом. Общий выход ацетоксипроизвод-ных 197, 198 или 199 45—50%. Дополнительную очистку проводят на колонке, заполненной А1203, элюент — эфир. Т. пл.:

197 — 77—78° С (из смеси эфир — петролейный эфир [249]);

198 — 97—98° С [249]; 199 — 134—135° С (из метанола

[244]).

Замещенные 4-оксикоричные альдегиды (181,182,184). Смешивают при охлаждении растворы 0,01 моль 197, 19S или 199 в 50 мл хлороформа п 0,5 г NaOH в 10 мл абс. метанола. После 30-мппутнон выдержки при 20°С к смеси прибавляют 50 мл воды, энергично встряхивают, отделяют водный слои, который подкисляют разб. H2S04 и экстрагируют хлороформом. Экстракт после сушки выпаривают досуха. Если образуется сироп, то его растирают с небольшим количеством бензола для инициирования кристаллизации. Продукт перекристаллизовывают из бспзола. Точки плавления указаны при описании индивидуальных альдегидов.

Недавно японские исследователи [224] опубликовали методику синтеза, по которой выход л-кумарового, кониферилового и еннапового альдегидов составляет около 60% от исходных гс-оксибензальдегида, ванилина и сиреневого альдегида. Согласно этой методике, для наращивания боковой цепи используется 2,4,4,6-тетраметил-5,6-дигидро-1,3-оксазин, который в присутствии бутиллития количественно реагирует с альдегидами. Защита фенольной группы осуществляется реакцией исходных альдегидов с 2,3-дигидропираном [8, с. 153]. Тетрагпдропираниловые эфиры устойчивы в условиях присоединения оксазина, а впоследствии легко могут быть гидролизованы.

Н,0

н , R, = OCH-

Схеме В

СНО СНО

СН сн

II II

СН сн

+

41 —ril

OR2 ОН

181

182

184

6'

]

84 1. Мономеры

1.3. Аг— Cs-соединекия

86

1. Мономеры

1.3. Ar—Сз-соединения

87

З-Метокси-4-оксикоричный альдегид, конифериловый альдегид (182)

Синтез по схеме А описан в работах [131, 236]; некоторые усовершенствования внесли Адлер и Хернестам [59]. Общая методика получения альдегида 182 через хлорангидрид О-ацетилферуловой кислоты приведена на с. 82 (схема Б [187, 224, 249]), а через оксазиновое производное — на с. 84. А. В. Богатский с соавт. [26, 29] разработали метод синтеза соед. 182, основанный на восстановлении сложноэфирной группы до альдегидной алюмогидридом лития при низкой температуре:

Методика получения метилового эфира феруловой кислоты (212) приведена в работе [28].

Недавно предложен [223] принципиально новый метод синтеза ко-ниферилово

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подарки из цветов живых и искуственных
Фирма Ренессанс: производство деревянных лестниц - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 808
Магазин KNSneva.ru предлагает купить ноутбук недорого в СПБ - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)