химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

= H,R2=CHj,R3 = OCH3 Rl=R3 = OCH3 ,R2=H

OR,

Эти две кетокислоты получают в качестве промежуточных продуктов при синтезе гомовератровой и гомосиреневой кислот из вератрового и сиреневого альдегидов (с. 36). Методики их выделения описаны: 3,4-диметоксифенилпировииоградной кислоты (62) — в [19, сб. 2, с. 164; 156], 3,5-диметокси-4-оксифенилпировиноградной (64) — в настоящей книге, на с. 41.

СООН г

сн II

сн

1.3.3. СОЕДИНЕНИЯ С НЕНАСЫЩЕННОЙ БОКОВОЙ ЦЕПЬЮ 1.3.3.1. ПРОИЗВОДНЫЕ я-ОКСИ КОРИЧНОЙ кислоты

179 3 180

'78 RL=RJ = R3 = H

R,-\^R

OR

98 ri = R2=H,R3=OCH, ^н^сн^оснз R|=R3=0CH3IR2=H

Указанные кислоты могут быть также получены по реакции Пер-кпна [ПО, 261, 286], однако выходы обычно более низкие и приведенные описания методик весьма неполные.

n-Оксикоричная кислота, я-кумаровая кислота (178)

Подробная методика синтеза из я-оксибензальдегида приведена в работе [10, с. 97]; выход составляет 80%.

З-Метокси-4-оксикоричная кислота, феруловая кислота (98)

Методики синтеза из ванилина и малоновой кислоты приведены в общих руководствах по органическому синтезу [16, с. 447; 27]. Ниже приводится вариант, предложенный Пирлом и Бейером [245].

В сосуде, закрытом трубкой с натронной известью, выдерживают три недели в темноте при комнатной температуре раствор 304 г ванилина, 460 г малоновой кислоты и 20 г пиперидина в 1 л безв. пиридина. Реакционную смесь при перемешивании выливают в смесь 1,2 л конц. НС1 и 2 кг измельченного льда. Осадок отфильтровывают, промывают 5%-ной НО, водой и сушат на воздухе. Выход 304 г (85%); т. пл. 174°С. Несколько видоизмененный вариант этой методики описан в работе [27]. Получение кислоты 98 из ванилина по реакции Перкина см. в [110].

3,4-Диметоксикоричная кислота (179)

Кнев'енагеУ^н^ протекает по реакции

Синтез кислоты 179 из вератрового альдегида по методике, приведенной выше для соед. 98, дает выход 94% [245]; см. также [10, с. 163]. .Методика метилирования феруловой кислоты описана в работе [НО].

I. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединения

3,5-Диметокси-4-окснкоричная кислота, синапован кислота (180) [115]

Нагревают при 60° С 5 г сиреневого альдегида (4), 7,5 г малоновой кислоты, 15 мл пиридина и 0,5 мл анилина до прекращения выделения С02 (обычно через 2—3 ч). При выливании реакционной смеси в разб. НС1 синаповая кислота выпадает в виде желтого кристаллического осадка. Выход 5,0—5,5 г (80%); т. пл. 192°С (из метанола). По несколько видоизмененному варианту этой методики [80] был получен 60%-ный выход; т. пл. 178—183°С. Лишь исторический интерес может представить семистадийный синтез сииаповой кислоты из галловой через сиреневую кислоту и карбэтоксисиреневый альдегид [276].

181 182 183 184

1.3.3.2. ПРОИЗВОДНЫЕ /i-ОКСИКОРИЧНОГО АЛЬДЕГИДА

сно I

сн II

сн

R)= R2 = R3 = H R.p R2 = H , R3=OCH3 R,= H ,R2=CH3,R3=OCH3 R,= R3 = OCH3|R2=H

OR,

Для синтеза замещенных коричных альдегидов предложено несколько схем. Старейшая предусматривает конденсацию соответствующих бензальдегидов с ацетальдегидом в щелочной среде, причем фе-нольная группа предварительно блокируется метоксиметилированием [131, 233, 235, 236]:

При синтезе альдегида 183 отпадает стадия метоксиметилировання: вератровый альдегид (3) прямо конденсируют с ацетальдегидом [105]. Однако выходы конечных продуктов синтеза по схеме А невысоки [115, 187, 224].

Схема Б

R,= R3 = H R,=H ,R3=OCH3 R, = R3 = OCH

R,= H,R3=OCH3 198

Другая схема предусматривает восстановление хлорангидридоа соответствующих ацетилированных кислот [122, 187, 224, 244, 249]:

В работе [187], использующей результаты Пирла [244, 249], дается описание унифицированной методики получения всех трех альдегидов. Замещенные коричные кислоты (178, 98, 180). См. с. 78. Замещенные 4-ацетоксикоричные кислоты (191 — 193). В течение 1 ч нагревают на водяной бане 0,2 моль соответствующей кислоты с 0,5 моль Ас_0 в присутствии пиридина. Избыток

6 — 1863

1. Мономеры

13. Аг—С3-соединення

ангидрида и уксусную кислоту отгоняют в ваку

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программирования для школьников в юао
анализ кала на ротовирус
купить диплом флориста
kv150xl

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)