химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

безв. бензола и 1,35 мл очищенного тионилхлорида. Избыток тионилхлорида отгоняют, добавляя в перегонную колбу пять раз по 2 мл сухого бензола. В остатке получают 1,63 г (100%) сырого хлорангндрида 166 в виде красного масла, пригодного для следующей стадии синтеза без дополнительной очистки.

3,5-Диметокси-4-ацетоксибензилдиазометилкетон (169). Получают аналогично 168 из 1,63 г соед. 166 в 4,3 мл бензола и 60 мл эфирного раствора диаэометана (из 5,1 г N-нитрозометил-мочевины). Выход 1,7 г (100%).

3-Окси-1-(3,5-диметокси-4-оксифенил)-пропанон-2 (160). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, наливают 45 мл воды и при перемешивании прибавляют раствор 1,7 г диазокетона 169 в 2,2 мл хлороформа. Смесь 4 ч при перемешивании нагревают на водяной бане с температурой 93°С, затем добавляют разб. НС1 до рН 1 и нагревание продолжают еще 1 ч. К концу нагревания для обесцвечивания прибавляют активный уголь. Горячий раствор фильтруют, желтый фильтрат охлаждают до 5° С и экстрагируют этилацетатом (6x25 мл). После сушки экстракта над MgSCU растворитель удаляют в вакууме при 20° С. Остающееся красноватое масло удается закристаллизовать только путем тщательной сушки — добавлением и отгонкой нескольких порций сухого бензола с последующим глубоким охлаждением (сухой лед — ацетон) и трением стенок сосуда. Выход 0,46 г (33%). После пятикратной перекристаллизации из сухого бензола получают кристаллы кремового цвета с т. пл. 106,5—107,5° С.

1-3.2. КИСЛОТЫ

Как правило, все указанные кислоты удобнее всего получать каталитическим гидрированием продажных или сравнительно просто синтезируемых соответствующих ненасыщенных кислот типа Аг—СН=СН—СООН (см. с. 78).

В-(4-Оксифенил )-пропионовая кислота, гидро-л-кумаровая кислота (174)

Условия гидрирования п-кумаровой кислоты (178) в присутствии РЮ2 такие же, как при получении кислоты 175 [244]. Восстановление п-кума-ровой кислоты амальгамой натрия описано в работе [38], выход составляет 80%.

В-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропионовая кислота, гидроферуловая кислота (175)

Методика [244]. Гидрируют 19,4 г феруловой кислоты (98) в растворе ТГФ (125 мл) в присутствии 0,1 г РЮ2 при 27°С и начальном давлении водорода 4,4 атм. После поглощения водорода (около 90 мин) смесь фильтруют и выпаривают в вакууме досуха, остаток перекристаллизовывают из воды; т. пл. 90—91° С.

Методика [296]. К раствору 50 г феруловой кислоты (98) в 1,5 л 10%-ного NaOH в течение 20 мин при хорошем перемешивании прибавляют 100 г сплава Ренея. Реакционную смесь фильтруют, катализатор промывают двумя порциями (по 25 мл) воды, объединенные фильтрат и промывные воды выливают в 700 мл конц. НС1. Раствор упаривают до появления маслянистых капель, охлаждают и экстрагируют смесью бензол—эфир (2:1). Путем концентрирования экстракта выделяют 48—50 г (95—100%) бесцветных кристаллов гидроферуловой кислоты; т. пл. 90—91° С.

В работе [88] описана методика гидрирования феруловой кислоты в метанольном растворе в присутствии 5% Pd/C (выход не указан).

СООН I

сн, I

сн,

OR,

174 R, = R2- R3 - H

175 R,= R2=H , R3=OCH3

l?5 R,= H, R2=CH3|R3 = OCH3

"7 RrR3=OCHj,R2=H

р-(3,4-Диметоксифенил)-пропионовая кислота, 3,4-диметоксигидрокоричная кислота (176)

Методика гидрирования 3.4-дпметокснкорпч|Ю1"| кислоты (179) в присутствии специально активированного Pd02/BaSOj. приводится в работе [186]. Выход 89nu; т. пл. 96°С.

78

1. Мономеры

1.3. Аг—Соединения

В-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропиоповая кислота, гидросинаповая кислота (177)

Гидрирование сплавом Ренея щелочного раствора сннаповой кислоты (180) проводится по методике, весьма близкой к описанной выше (получение соед. 175), однако выход кислоты 177 не указан [244]. Гидрирование соед. 180 в присутствии 5% Pd/C см. в [88]. Методика гидрирования при высоком давлении над никелем Ренея приведена в работе [80]. Выход 177 составляет 92%; т. пл. 102—103° С.

сно

OR-.

СООН

сн.

соон

Пиперидин Пиридин

СООН

сн II

сн

OR,

+ C02 + HjO

Rl

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить какая цена гироскутер за 3000
привод с датчиком для фиксрованои регулервки температуры
наружные баннеры
фильтры для приточной вентиляции al-ko

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)