химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

едующей стадии синтеза без дополнительной очистки.

З-Метокси-4-ацетоксибензилдиазометилкетон (168). Раствор 27 г хлорангидрида 165 в 50 мл бензола при перемешивании прибавляют к охлажденному до 0°С эфирному раствору диазо-метана (550 мл), полученному из 55 г N-нитрозометилмочевины. Смесь оставляют при комнатной температуре до следующего дня. После удаления растворителей (50° С, пониженное давление, атмосфера СО_) остается 27,5 г (100%) сырого диазокетона 168 в виде красного масла, пригодного для следующей стадии синтеза без дополнительной очистки.

3-Окси-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-2 (158). В трех-горлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, наливают 850 мл горячей воды и прибавляют раствор 27,5 г диазокетона 168 в 40 мл хлороформа. Смесь 4 ч нагревают при перемешивании на водяной бане с температурой 94° С, затем добавляют 7,5 мл конц. НС1 (до рН 1) п продолжают нагревание и перемешивание еще 2 ч. За полчаса до окончания реакции прибавляют активный уголь для обесцвечивания раствора. Горячий раствор фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют хлороформом (10X75 мл). Экстракт фильтруют через сухую бумагу и сушат в течение 24 ч над Na2S04. Растворитель удаляют в вакууме (при температуре ниже 50° С), к концу отгонки в колбу дважды прибавляют немного сухого хлороформа. При удалении последних порций хлороформа продукт спонтанно кристаллизуется. После перекристаллизации из бензола 2 ч высушивают в вакууме при 6ГС. Получают первую порцию оксикетона 158 — 10,35 г; т. пл. 81 — 82° С. Кислую водную фазу концентрируют до объема 250 мл, дополнительно экстрагируют хлороформом (10x75 мл) и экстракт обрабатывают, как указано выше; выделяют еще 4,8 г продукта с т. пл. 81—82е С. Общий выход оксикетона 158 из 25 г кислоты 54 составляет 15,15 г (69%). Синтез этилового эфира 158 — 3-этокси-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанона-2 (170) см. в работе [190].

3-Окси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-2 (159) [108]

Хлорангидрид 3,4-диметоксифенилуксусной кислоты (171). Получают аналогично 165 из 10 г гомовератровой кислоты (55) и 20 мл тионилхлорида. Выход 10,9 г (100%).

3,4-Диметоксибензилдиазометилкетон (172). Синтезируют подобно 168 из 10,9 г 171 в 50 мл бензола и 400 мл эфирного раствора диазометана (из 40 г N-нитрозометилмочевины). Выход 11,2 г (100%).

3-Окси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-2 (159). К нагретой до 70° С воде (500 мл) в течение 0,5 ч при перемешивании прибавляют раствор 11,2 г диазокетона 172 в 90 мл абс. этанола. Реакционную смесь в течение 3 ч кипятят с обратным холодильником, охлаждают, концентрируют при пониженном давлении в атмосфере СО_ при 20° С и извлекают хлороформом (5Х ХЗО мл). Экстракт упаривают при пониженном давлении в атмосфере СО. до объема 50 мл и тонкой струей ^при перемешивании выливают в петролейный эфир (фр. 30—50°С). Растворители отгоняют, остаточное масло перегоняют в вакууме (0,05 мм рт. ст.) при 150—160°С (температура бани). Получают 6 г (56%) соед. 159 в виде светло-желтого масла, я_>25= 1,5485. Лундквист и Хэдлунд [200] получили оксикетон 159 из З-окси-1-

(3,4-диметоксифенил)-пропена-1 окислением надбензойной кислотой

и последующим ацидолизом. Синтез был проведен полумикрометодом,

и выход не указан.

Синтез этилового эфира 159 — 3-этокси-1-(3,4-диметоксифенил)-

лропанона-2 (173) — приведен в работе [190].

3-Окси-1-(3,5-диметокси-4-оксифенил)-пропанон-2 (160) [150]

3,5-Диметокси-4-ацетоксифенилуксусная кислота (163). К раствору 1,17 г гомосиреневой кислоты (56) в 2 мл 37%-ного NaOH

I. Мономеры

1.3. Ar—Сз-соединения

77

прибавляют 3 г измельченного льда и 0,75 мл Ас20. Смесь встряхивают в течение 3 мин, прибавляют 5,3 мл 6 н. HCI. Выделившееся масло при стоянии затвердевает. Выход сырой 163 0,92 г (65,6%); т. пл. 117—119,5° С. После перекристаллизации из воды т. пл. 120—121° С.

Хлорангидрид 3,5-диметокси-4-ацетоксифенилуксусной кислоты (166). Кипятят 0,5 ч с обратным холодильником в атмосфере азота 1,5 г кислоты 163, 3 мл

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
(vesa 200)
Фирма Ренессанс прямая деревянная лестница - оперативно, надежно и доступно!
установочные центры автомагнитол
крючок для перфорированной панели с креплением

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)