химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

тся 1,19 г оксикетона 145 (50%); т. пл. 83—84°С (из эфира и петролейного эфира).

1-Окси-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-2 (153)

сн, сноь

I

со

ОН 127

Это соединение получено избирательным каталитическим гидрированием дикетона 123 [141], а также перегруппировкой его изомера 127 при нагревании в 0,2 М растворе НС1 в водном диоксане [199]:

CH, I 1 СО I

Н2/кат

со

ОСН,

на -диоксин - нгО

"-осн3

ОН I2J

к

I. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соедниения

Однако выход оксикетона 153 в обоих случаях не превышает 10%: в реакционной смеси содержится ряд трудноотделимых побочных продуктов и получение соед. 153 осложняется применением препаративной хроматографии.

-Окси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-2 (128) [95]

сн2он I

со I

сн,

OR2

157 R,= R_=R3=H

158 R,= R2 = H, R3=OCH3

159 R,= H,R2=CH3,R3-OCH3

160 R,= R3--OCH3,Rj=H

сн3

сн3

со

| со

сн2 СНВг

\ \ СН3СООК

у^оснз Ч^осн, н2о

осн3 осн3

по 154

осн.

COC! OH_

COOH

I

CH2

Эта группа со-оксикетонов синтезируется из соответствующих фе-нилуксусных кислет по следующей схеме [107, 108J:

СООН I

CHjN;

сн2

SOCIa..

1-Бром-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-2 (154). Бромиро-вание проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой. К раствору 10,14 г вератрилацетона (110) и 0,1 г бен-зоилпероксида в 100 мл хлороформа в течение 90 мин прибавляют 9,6 г брома, поддерживая температуру реакционной смеси около 10° С. Когда весь бром прибавлен, перемешивание продолжают еще 2 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь промывают последовательно водой, 1%-ным раствором NaHCO., снова водой, обесцвечивают углем и сушат над Na_S04. После удаления хлороформа в вакууме остается темноокрашенное масло, которое при обработке смесью эфир — петролейный эфир (фр. 30—50°С) дает 8,5 г (58%) белых кристаллов 154; т. пл. 87—88° С.

1-Окси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-2 (128). Нагревают в течение 4 ч на водяной бане 2 г соед. 154 в 200 мл 5%-ного раствора АсОК- Реакционную смесь экстрагируют хлороформом, сушат над Na2S04 и растворитель удаляют в вакууме. Остаток перегоняют при 135—145° С/0,1 мм рт. ст. (температура бани). Светло-желтый дистиллят быстро затвердевает. После перекристаллизации из смеси эфир — петролейный эфир получают 0,84 г (55%) соед. 128; т. пл. 76—77° С.

Синтез этиловых эфпров 153 и 128 (соед. 155 и 156) приведен в работе [190].

R,= R2=H

R,= н , R/OCH.

CH20H CO

1

CH,

R,= R2=OCH3

I ~~N

CO

I

CH2

H20,H

R_

OH 157 158 160

4

OCOCH3

R,= R2=H

167 168 169

= осн.

При синтезе вератрового производного 159 отпадает стадия ацети лироваРния и гомовератровую кислоту 55 сразу обрабатывают тионил хлоридом.

74

1. Мономеры

J.3. Аг—Сз-соединения

75

З-Окси-1 -(4-оксифенил)-пропанон-2 ((57)

В работе [198] показано, что оксикетон 157 можно синтезировать из кислоты 53 по методике получения соед. 158, описание которой приводится ниже. Из 0,7 г кислоты 161 было получено 0,2 г сырого продукта, который после очистки на хроматографической колонке с силикагелем смесью бензол—этилацетат (1:1) давал 0,17 г (28%) кристаллического соед. 157 с т. пл. 71—73°С. После перекристаллизации из хлороформа т. пл. 74—75° С.

3-Окси-1-(3-иетокси-4-оксифенил)-пропанон-2 (158) [107]

З-Метокси-4-ацетоксифенилуксусная кислота (162). Кипятят 6 ч с обратным холодильником 25 г гомованилиновой кислоты (54) и 150 мл Ас.О. Раствор выливают в 1,6 л воды и смесь перемешивают в течение 2 ч, затем фильтруют и фильтрат выпаривают в вакууме досуха. Остаток перекристаллизовывают из 400 мл горячей воды. Выход 25,5 г (83%); т. пл. 139—140° С.

Хлорангидрид З-метокси-4-ацетоксифенилуксусной кислоты (165). В течение 1 ч кипятят с обратным холодильником 25 г соед. 162 и 50 мл очищенного тионилхлорида. Избыток тионил-хлорида отгоняют, время от времени добавляя в перегонную колбу бензол. В остатке получают 27 г (100%) хлорангидрида 165 в виде красного масла, пригодного для сл

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сервис хранение вещей
удаляется ли вмятина на ребре жесткости
напольные,часы.
линзы high time 55 купить войковская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)