химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

на 143; т. пл. 172—173°С.

2-Окси-1-(3,5-диметокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (129). Смешивают горячие метанольные растворы (по 120 мл) 12,5 г соед. 143 и 12,0 г КОН. Через короткое время выпадает желтый кристаллический осадок калиевой соли 129. Кристаллы отфильтровывают, промывают метанолом, потом эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход калиевой соли 12,0 г (98%). 11,1 г этой соли растворяют в разб. АсОН (50 мл воды + 7,2 мл АсОН), в раствор вводят несколько кристалликов 129 и через 24 ч отфильтровывают выпавшие кристаллы. Фильтрат исчерпывающе экстрагируют хлороформом и после сушки над Na2SO< концентрируют в вакууме. Сиропообразный остаток объединяют с кристаллами, растворяют в минимальном количестве бензола и фильтруют. По охлаждении получают 8,6 г соед. 129 (90% от калиевой соли); т. пл. 126—127°С (из бензола).

СН,он

I

сн2

со R = H

145 R=CH,

ОСН.

OR

3-Окси-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-1, <и-оксипропиованилон (144)

В литературе описаны два варианта получения оксикетона 144 из вератрола — трехстадийный синтез через м-хлорпроизводное [295] и двухстадийный — через аналогичное бромпроизводное [73]:

сн2ососн3 сн, со

CH,CI I ' сн,

СН_С1СН2СОС1

AICI,

со

осн,

сн,соок

он

147

| ВоС03, Н20

СН2ОН СН2

со

осн,

^У^ОСК,

осн,

48

ОН 146

СН2Вг

AICU

сн, со

^-^•ОСН, ОН

144

NaOH

СН.ВгСН.СОС! Ц^Л0СН?

ОН 148

3-Хлор-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (146). Втрех-горлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, к смеси 15,0 г вератрола и 40 мл сероуглерода прибавляют 18,0 г А1СЬ. Колбу помещают в баню с водой (20°С) и из капельной воронки при постоянном перемешивании прибавляют 15 г (5-хлорпротюнилхлорида. Потом с 5-мпнутными интервалами прибавляют три порции А1С!3 (по 18 г) и реакционную смесь выдерживают в течение 4 ч при 50° С. Затем растворитель удаляют и остаток нагревают 20 мин на паровой бане. После охлаждения алюминиевый комплекс разлагают путем перемешивания со льдом и конц. НС1 в течение 6 ч.

Продукт темного цвета отфильтровывают, промывают разб. НС1 и водой, отжимают на фильтре и растворяют в метаноле. Раствор обесцвечивают активным углем; после упаривания и охлаждения пз него выпадают кристаллы сырого 146, который снова растворяют в эфире п кристаллизуют упариванием и охлаждением раствора. Выход 15 г (60%); т. пл. 96—98° С. После перекристаллизации из эфира т. пл. 101—102°С.

Г

1.3. Аг—Сз-соединения

70

1. Мономеры

1.3 Ar— Сэ-соединення

71

Синтез метилового эфира 145 — 3-метокси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанона-1 (151) — приведен в работе [111].

сно I

СН2

со

осн3

3-Окси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-1, ш-оксипропиовератрон (145)

СН,С| I

сн2

I

со

Соед. 145 можно получить либо метилированием 144, либо из вератрола по следующей схеме [117, 294]:

CHFIH

АдОН

сн, со

осн,

СН;С1СНгСОС1

осн,

осн3

131

осн3

145

Ч^осн

0СН3 48 осн3

152

сн3 со снон

Как окисленное производное оксипропанона 145 можно рассматривать соед. 152, синтез которого описан в работах [81, 82].

153 R = H 128 R=CH3

OR

OCH,

Первую стадию синтеза проводят в условиях, исключающих протекание реакций деметоксилирования (ср. получение 138, 146 и 148).

3-Хлор-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-1 (131) [47]. Встряхивают 5,9 г р-хлорпропионилхлорида с 6,9 г тонкоизмельченного А1С13 в безв. сероуглероде. Образуются крупные кристаллы двойного соединения, которые при внесении 7,2 г вератрола постепенно исчезают. После нагревания в течение 0,5 ч на водяной бане реакционную смесь разлагают прибавлением льда. Продукт перекристаллизовывают сначала из метанола, потом из хлороформа. Выход 7,5 г (70% в расчете на хлорангидрид); т. пл. 114° С.

3-Окси-1-(3,4-АИметоксифенил)-проланон-1 (145) [294]. В течение 10 ч кипятят 2,5 г кетона 131, 1,5 г AgsO и 300 мл воды. Охлажденную и профильтрованную реакционную смесь в течение 10 ч экстрагируют эфиром в аппарате непрерывного действия. После сушки и удаления эфира остае

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс верстки
комплект встраиваемой акустики для домашнего кинотеатра 5 1
вытягивание вмятин без покраски в электростали
купить билет на концерт вячеслава бутусова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)