химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

он Ч^осн, ососн3

139.

2-Бром-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (138). В трехгор-лой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 40 г А1С13 в 150 мл сероуглерода. При энергичном перемешивании за 25 мин прибавляют 40 г вератрола. По окончании реакции в течение 1 ч прибавляют 66 г а-бромпропионилбромида, после чего в реакционную смесь небольшими порциями (за 1 ч) вносят еще 40 г А1С1з- Смесь перемешивают 30 мин и оставляют до следующего дня. Сероуглерод декантируют и продукт реакции обрабатывают льдом и конц. НС1. Сырой маслообразный бромкетон 138 промывают при перемешивании последовательно разб. НО, водой, разб. раствором NaHC03 и снова водой. Влажный продукт растворяют в эфире г медленно выпаривают эфир в открытой чашке. Остающийся сироп при стоянии превращается в зернистую массу, которую фильтруют и промывают небольшим количеством петролейного эфира. Фильтрат снова медленно упаривают и получают дополнительную порцию соед. 138. Общий выход составляет около 35%. Для проведения следующей стадии синтеза дополнительная очистка необязательна. После перекристаллизации из смеси хлороформ — петролейный эфир (1:3) бромкетон 138 плавится при 105—106° С.

2-Ацетокси-1-(3-метокси-4-ацетокси)-пропанон-1 (139). Нагревают 4 ч на кипящей водяной бане 70 г бромкетона 138, 140 г безв. уксуснокислого натрия и 490 мл уксусного ангидрида. Смесь выливают в 5 л воды и в течение 4 ч перемешивают. Образовавшееся масло быстро закристаллизовывается, кристаллы отфильтровывают и промывают водой. После перекристаллизации из этанола выход 60 г (84%); т. пл. 122—123° С.

2-Окси-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (127). К горячему раствору 54 г ацетата 139 в 500 мл метанола прибавляют горячий раствор 54 г КОН в 540 мл метанола. Смесь 15 мин нагревают на водяной бане и охлаждают. Через несколько часов отфильтровывают выпавшую калиевую соль оксикетона 127. При концентрировании фильтрата выделяется дополнительное количество соли. Всю калиевую соль растворяют в 125 мл горячей воды и при 30—40° С прибавляют небольшой избыток H2S04. Выделяющееся тяжелое масло полностью закристаллизовывается при трении стеклянной палочкой стенок стакана. Охлажденную до 0° С смесь фильтруют, кристаллы промывают ледяной водой и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход соед. 127 34 г (92%); т. пл. 101° С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 109— 110° С.

бб

1. Мономеры

].3. Аг—Сз-соединения

2-Окси-1-(3,4-диметоксифенил)-пропанон-1, а-оксипропиовератрон (134)

СН,0

2-Окси-1-(3,5-диметокси-4-оксифенил)-пропанон-1

а-оксипропиосирингон (129) [162] '

2-Бром-1-(3,4,5-триметоксифенил)-пропанон-1 (141). К раствору 5,5 г соед. 140 в 25 мл хлороформа при постоянном перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,9 г брома в 15 мл хлороформа. Через 1 ч реакционную смесь промывают водой, раствором NaHCOg и высушивают над СаС12. Сироп, оставшийся после удаления в вакууме растворителя, быстро затвердевает. После перекристаллизации из 15 мл этанола получают 5,6 г (75%) бромкетона 141; т. пл. 83—84° С.

2-Бром-1-( 3,5-диметокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (142). При 45—47° С в течение 12 ч обрабатывают 5,2 г соед. 141 27 мл конц. H2SO«. Темно-коричневый раствор выливают на 150 г дробленого льда, выпавший серовато-синий мелкокристаллический осадок отфильтровывают и еще влажный растворяют в 25 мл горячего этанола. Горячий раствор разбавляют 10 мл воды и охлаждают до 0°С. При стоянии выделяются кристаллы; окрашенные примеси в основном остаются в растворе. Кристаллы вновь растворяют в этаноле, раствор обесцвечивают активным углем и повторяют кристаллизацию. Выход 3,8 г (77%); т. пл. 89—90° С.

2-Ацетокси-1-(3,5-диметокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (143). Нагревают при 100° С в течение 6 ч смесь 1,5 г соед. 142, 10 мл АсОН и 4,0 г безв. CH3COONa. Реакционную смесь выливают в 100 мл холодной воды и охлаждают до 0°С. Кристаллизацию инициируют трением стенок стакана. После перекристаллизации из небольшого количества абс. этанола получают 0,85 г (61%) кето

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
символы для юристов
установка линз в фары
учеба дизайн интерьера
Wusthof купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)