химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

рованный диоксид марганца [50].

Встряхивают 1 ч при 20° С в атмосфере азота раствор 0,3 г

кетола 128 в 12 мл абс. ацетона с 2 г МпО. (получение см в [69]).

После упаривания фильтрата получают дикетон 124 с 90%-ным

выходом.

Линдгрен осуществил синтез дикетона 124 по схеме [195]

1. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединения

AICI,

СН,С1СН2СОС1

ОСН,

осн3

48

СН, и ' СВг I

со

си,а I '

СН; I '

СО

Вг,

осн,

осн3

131

сн, I

со

I

со

СН2Вг

I

СНВг I

со

кгсо3 осн,

осн3

132

осн.

_CHJCOTK

Ас ОН

ОСН,

осн.

133

осн3

124

О получении 124 окислением вератрилацетона Se02 см. ниже.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропандион-1,2, сирингоилметилкетон (125)

Сирингоилметилкетон получают из 2-окси-1-(3,5-днметоксн-4-оксифе-нил)-пропанона-1 (129) [188] по такой же методике, как и окисление соед. 127. Эфирный экстракт перегоняют в вакууме (0,004 мм рт ст ) при 147 С, дистиллят (2,9 г из 5 г оксикетона 129) перекристаллизовы-вают сначала из горячей воды, потом из петролейного эфира; т. пл. 80— 81 С. О получении сирингоилметилкетона окислением сирингилацетона см. далее.

Пеппер и Саха [254] предложили общий метод синтеза соед. 122— 125 из соответствующих арилацетонов 108—111:

К раствору 2,4 г Se02 в 12 мл диоксана и 2 мл воды прибавляют 3 г соед. 109 и кипятят с обратным холодильником в течение 12 ч. Сначала реакционная смесь приобретает красный цвет, потом начинает выпадать черный осадок селена. Селен отфильтровывают, диоксан удаляют в вакууме и остаток перегоняют при 115° С (0,6 мм рт. ст.). Получают 2,1 г сырого, частично кристаллизующегося соед. 123.

Очистку проводят на колонке (5x75 см) с силикагелем. В колонку до половины наливают петролейный эфир (40—60° С) и медленно, при постоянном перемешивании вносят 200 г силика-геля. Адсорбент хорошо уплотняют, следы воздуха удаляют многократным пропусканием через колонку петролейного эфира. Оставив в колонке петролейный эфир (0,5 см над силикагелем), вводят 2 г сырого 123, растворенного в минимальном количестве эфира. При элюировании петролейным эфиром медленно отделяется желтая полоса. Когда расход элюента достигнет примерно 2 л и желтая полоса передвинется на 1/3 высоты колонки, элюирование продолжают петролейным эфиром с добавкой 5% эфира. После выхода желтой полосы из колонки растворитель выпаривают и получают 0,92 г желтых кристаллов с т. пл. 70— 71°С (из водного этанола).

126 R,= R2=R3=H

127 R,= R2=H,R3=OCH3

'34 RfH,R2-CH3,R3=OCH3

129 RrR3 = OCH3,R2=H

1.3.1.4. ОКСИКЕТОНЫ

I. Мономеры

1.3. Лг—Сз-сосдинення

он

41

Фениловый эфир а-бромиропионовой кислоты (135). В течение

3 ч нагревают при 120° С 28 г фенола и 62 г а-бромпропионил-

хлорида. Соед. 135 перегоняют в вакууме (10 мм от ст 1 пои

123—126° С; выход 87%. V

2-Бром-1-(4-оксифенил)-пропанон-1 (136). Смесь 59 г сложного эфира 135 и 35 г А1С13 выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре и еще 2 ч при 100° С, затем обрабатывают разб. НС1 и извлекают эфиром. Эфирный экстракт выпаривают досуха, остаток растворяют в 10—15-кратном количестве ССЦ. Через несколько часов из раствора выделяется 27 г (46%) коричневатых кристаллов. После перекристаллизации из СС14 в присутствии активного угля получают 21,3 г чистого соед. 136; т. пл. 95° С.

2-Окси-1-(4-оксифенил)-пропанон-1 (126). В течение Г5 мин обрабатывают 10 г бромпроизводного 136 100 мл 2 н. NaOH. Раствор подкисляют НС1, экстрагируют эфиром, экстракт сушат над Na_S04, эфир отгоняют. Остаток перемешивают с неболь шим количеством эфира и перекристаллизовывают из небольшого количества воды. Выход оксикетона 126 близок к теоретическому; т. пл. 141° С. Методика получения этилового эфира 126 — 2-этокси-1-(4-оксифе-нил)-пропанона-1 (137) приведена в работе [183].

сн,

снон

I

СО

СН, I ° СНВг I

со

2-Окси-1-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-1, а-оксипропиованилон (127) [90]

СН,

I 3

CHOCOCH, I 1

CH3COONg Ас20

СО

CHsCHBrCOBr

AICI,

ОСН.

осн,

осн,

ОН 127

ОН 138

I _к

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить искуственные пионы композиции
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить люк на чердак с лестницей - доставка, монтаж.
кресло t 9906
контейнер дешево склад на улице

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)