химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ацетатом свинца метилового эфира изоэвгенола (121) [288]. При окислении же эвгенола выход составляет 65% [303].

1.3.1.3. ПРОИЗВОДНЫЕ л-ОКСИФЕНИЛПРОПАНДИОНА-1,2

1-(3-Метокси-4-ацеток.сифенал)-1,2-зпоксипропан (120). К раствору 15 г изоэвгенолацетата (119) в 75 мл хлороформа прибавляют 650 мл раствора надбензойной кислоты [5, с. 263; 22, т. 2, с. 336], содержащего 1,456 г активного кислорода, и смесь оставляют на 56 ч в холодильнике. За это время/ расходуется 1,15 г кислорода (по расчету — 1,16 г). Для отделения избытка надбензойной и бензойной кислот реакционную смесь извлекают раствором Na2COa. Остаток после удаления хлороформа перегоняют в вакууме (0,3 мм рт. ст.) при 117° С и получают эпоксид 120 в виде бесцветного масла (выход не указан. — Г. 3.).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропанон-2 (109). 10 г соед. 120 обрабатывают смесью, состоящей из 2 мл конц. H2S04 и 40 мл АсОН; при этом раствор нагревается. Его выдерживают еще 1 ч на водяной бане, после чего выливают в 300 мл воды, нейтра-

СО I

со

123 R,--R2 = H,R3=0CH3

И Rf- H, R2=CH3,R3 = OCH3

125 R,= R3=OCH3,R2=H

Общим методом получения этого ряда дикетонов является окисление соответствующих кетонов смесью сульфата меди с водным пиридином:

60

1. Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединения

61

I ' С НОН

I

со

OR_

126

127

128"

129

СН3

со

I

со

Согласно другому способу синтеза, исходят из пропиованилона, который сначала превращают в а-оксиминокетон [109], дающий при гидролизе днкетон 123 [141]:

СН, I 2

СО

СН,

C = NOH

I

СО

н,о

осн,

ОН 101

изо -BuONO ОСН3

он

1?Э

ОСН,

ОН

130

1 - (4-Оксифенил )-пропаидион-1,2, л-оксибензоилметилкетон (122) [183]

В течение 2 ч нагревают на кипящей водяной бане 5,2 г CuSCv5H20, 8,7 мл пиридина, 4,3 мл воды и 1,8 г соед. 126. Охлажденную реакционную смесь подкисляют небольшим избытком разб. HCI и извлекают эфиром. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме (0,001 мм рт. ст.) при 120—130° С (температура бани) и перекристаллизовывают их смеси бензол — петролейный эфир. Выход 0,7 г (39,4%); т. пл. 92—93,5° С.

О получении дикетона 122 окислением га-оксифенилацетока Se02 см. на с. 63.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропандион-1,2, ванилоилметилкетон (123)

Окисление кетола 127 сульфатом меди проводят по следующей методике [81].

В смеси 24 мл пиридина с 12 мл воды при нагревании (100° С) растворяют 14,4 г CuSO,-5H_0. К раствору прибавляют 5 г кетола 127 и реакционную смесь выдерживают 2 ч при 100° С, затем охлаждают, подкисляют разб. HCI и экстрагируют эфиром. После отгонки эфира остается 4,3 г красного масла, которое перегоняют в вакууме (0,2 мм рт. ст.). Собирают фракцию с т. кип. 125° С, кристаллизующуюся при стоянии. Выход сырого дикетона 123 3,5 г (70%). После перекристаллизации из горячей воды и смеси этанол—вода (1:4) получают лимонно-желтые кристаллы с т. пл. 72—73° С.

З-Метокси-4-окси-а-оксиминопропиофенон (130). К раствору 26 г пропиованилона (101) в 120 мл безв. бензола прибавляют раствор 23,8 г 20%-ной НС1 в безв. эфире, потом в течение 0,5 ч при охлаждении льдом 16,7 г изо-бутилнитрита. Смесь выдерживают несколько часов в холодильнике и выпавшие кристаллы (около 20 г) отделяют. При упаривании маточника в вакууме выделяется дополнительное количество кристаллов. Общий выход 84%; т. пл. 144°С (из 50%-ного этанола).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропандион-1,2 (123). Гидроли-зуют оксим 130 кипячением с 2%-ной HCI или 12 и. H2S04 при комнатной температуре (продолжительность не указана. — Г.З.). Дикетон 123 экстрагируют бензолом и перекристаллизовывают из петролейного эфира; т. пл. 62—63° С. О получении 123 окислением гваяцилацетона SeO_ см. на с. 63.

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропандион-1,2, вератроилметилкетон (124)

Методика окисления кетола 128 сульфатом меди [95] аналогична описанной для получения соответствующего гваяцильного производного 123. Выход 60%; т. пл. 69—70° С (из смеси эфир — петролейный эфир). В качестве окислителя можно применять также активи

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт вмятины на двери без покраски
обслуживание чиллеров stulz цена
мебельная фурнитура hwxrb
курсы по холодильным установкамв королеве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)