химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

.) при 158—160°С. Получают 163 г (84%) соед. 102 в виде затвердевающего при охлаждении масла. Т. пл. 59— 60°С (из смеси эфир — петролейный эфир). Небольшие количества кетона 102 образуются также при синтезе пропнованилона из вератрола. Сравнительно просты методики метилирования пропнованилона диметилсульфатом [40, 173], а также мстпл-йодидом [46]. Пропиовератрон с 90%-ным выходом образуется при окислении 1 - (3,4-диметокеифенил)-пропанола-1 активированным диоксидом марганца в ацетоновом растворе при 20° С [50]. Однако метод может иметь препаративное значение только в случае, если соответствующий пропанол можно получить с хорошим выходом из вератрового альдегида по Грнньяру, поскольку окисление спирта, полученного из пропиовератрона путем его боргпдрпдного восстановления, лишено смысла.

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропанон-1, пропиовератрон (102)

Пропиовератрон обычно получают прямым ацплированием вератрола по Фрнделю—Крафтсу:

1.3.1.2. ПРОИЗВОДНЫЕ н-ОКСИФЕНИЛАЦЕТОНА

Главный метод синтеза арнлацетонов 108—111 включает три стадии [168, 189] (см. формулу и схему на следующей странице).

? Мономеры

1.3. Аг—Сз-соединения

:R. = R,=H

R,= R. = h,r3=och3

RfH,R2=CH3,R3=OCH3

R,= R3=och3,r2=h

CH, C-NO,

II 1 CH

OR.

cho

Fe/HCl

OR2

112 Я, = к2=к3гц

113 R, = R2 = h ,R3 = OCH3

114 R, = H ,R2 = CHJRR3=OCH3

115 R, = R3=OCH3 ,R2 = H

^2HsNOj_ , R"NH' R.

OR,

1

2 3

Таблица 1

"^^A™^™^^™™ УСЛ0ВИЯ ПР0ВЕДЕНИЯ приводится только описание рабочих 2тпл^ЦНР°ВаНЫ' П0ЭТ0МУ по которым можно синтез„роРв^ЧГосГьныеПТн~

Исходный аль.

—I т пл.,

я О'

15

К) 24

15 3,0 02

15 3,0 —

Ю 3,0 0,2

— 8,0 _

25 4,5 0,3

Ю 3,0 _

геДОМИ, СИНТЕЗА .-АРИЛ-г-НИТРОпРОПЕНОВ-, <„._„_,

«и

г!

О ™ г;

С 5 г 1 Объем C_ll.NO:

о =^ "

49 65

9 20

128—129 128—129 72 101-102 76 73

101—102

3,6 4,8 5,9 15,2 6.1 3,7

«-Оксибензальдегид Ванилин

52

56 102—103

Вератровмй альдегид сиреневый альдегид

58

1. Мономеры

1.3. Ar—Са-соединения

59

Другие способы синтеза замещенных 1-арилпропанонов-2 основаны на реакции окисления 1-арилпроиенов-1:

СН II

СН

СН, I ' СО I

СН,

ГЧ, -Cj- Пг

OR,

6Окисление

Так, при окислении анетола 116 (Ri = R3 = H, R2 = CHa) тетраацета-том свинца с 42%-ным выходом получен 1-(4-метоксифенил)-пропанон-2 (117), из которого последующим деметоксилированием получают 1-(4-оксифенил)-пропанон-2 (108) [183].

СН,

сн

и

сн

СН,

со

I

СН,

1-(8-Метокси-4-оксифенил)-пропанон-2 был синтезирован из изо-эвгенолацетата по реакции Прилежаева [130]:

сн3

НСч

ЬО

НС

сн, I -1 сн II

Ас,0

сн

осн3 ocochj

120

r^Sj C6H5COOOH

ОСН,

ОСН,

ОН 118

он

109

ЦДосн^ " ососн3

119 лизуют содой до щелочной реакции и на следующий день экстрагируют эфиром. Из органической фазы после отгонки эфира с помощью реактива Жирара выделяют 2,7 г кетона 109 в виде желтого масла, кипящего при 115° С (0,2 мм рт. ст.). Недавно гваяцилацетон был синтезирован из эвгенола и пзоэвге-нола путем их каталитического окисления воздухом в присутствии хлоридов палладия и меди [280]. Авторы исследовали влияние растворителя, количества катализатора, продолжительности и температуры реакции на выход гваяцилацетона. Ниже приводится методика оптимального варианта окисления.

В колбу объемом 300 мл, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и газоподводящей трубкой, помещают 100 мл воды, 2,8 ммоль Pd/Cl2 и 29,3 ммоль СиС12. Смесь нагревают до 50—60° С, через газоподводящую трубку пускают воздух и при перемешивании из капельной воронки добавляют 5 г эвгенола. Через 2,5 ч реакционную смесь экстрагируют изопропиловым эфиром и выделяют кетон 109 «обычным способом» (подробности не указаны. — Г. 3.). Выход 30%.

При использовании в качестве исходного соединения нзоэвгенола выход гваяцилацетона составляет только 14%.

1-(3,4-Диметоксифенил)-пропанон-2, вератрилацетон (ПО). Получен с 37%-ным выходом при окислении тетра

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мозаика sari beige
ремонт холодильников октябрьская
старлайн е94
аренда микроавтобуса на 8 человек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)