химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ллизации из циклогексана т. пл. 54° С.

Примечание. Получают обработкой KBF4 (7 вес. ч.) олеумом (8 об. ч.). Недавно предложена сравнительно простая методика получения пропиованилона и пропиовератрона, согласно которой ацилирование гваякола (вератрола) осуществляется пропионовой кислотой в среде полифосфорной кислоты [305]. Выход кетонов составляет около 70%.

Иногда более выгодным может оказаться метод синтеза пропиованилона путем окисления соответствующего вторичного спирта окисью серебра [242]:

107

К нагретому до 100° С раствору, содержащему 18 г гваяцил-пропанола-1 (107), 40 г NaOH и 1 л воды, при перемешивании сразу прибавляют теплый (60° С) раствор 34 г AgN03 в 500 мл воды. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч (см. примеч.) и горячую фильтруют. Осадок серебра промывают горячей водой. Объединенные фильтрат и промывные воды подкисляют диоксидом серы, экстрагируют эфиром, сушат п растворитель отгоняют. В остатке получают 16 г (88%) сырого соед. 101 в виде масла, которое при стоянии затвердевает. После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 62—63° С.

Примечание. Пеппер и Саха [254] нашли, что для получения кристаллизующегося продукта нужно кипятить смесь дольше (до 5 ч) и применять свежеприготовленный S02

* В оригинале [306] шпибом!» указана уьсусная киолош.

54

1. Мономеры

1.3. Ar—Сз-соедииения

55

|-(3,5-Диметокси-4-оксифенил )-пропанон-1, пропиосирингон (103)

2,6-Диметоксифенилпропионат (106) [161, 216]. В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, при осторожном нагревании на водяной бане и перемешивании к смеси 15,4 г 2,6-диметоксифенола и 7,5 мл пропионовой кислоты прибавляют 13 г тионнлхлорида. Нагревание продолжают до прекращения выделения газов (НС1 н SO2). Реакционную смесь охлаждают, промывают сначала водой, потом раствором NaHC03, снова водой и высушивают. После перегонки в вакууме (0,5 мм рт. ст.) при 125—127° С получают соед. 106 в виде светло-желтого масла с выходом 64%.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (ЮЗ) [161]. 13,6 г прошюната 106 в 40 мл нитробензола и 18 г А1С13 обрабатывают, как указано в общей методике на с. 30. Однако комплекс с алюминием не выделяют, а всю реакционную смесь переносят на лед (200 г), к которому прибавлена конц. НС1 (50 мл) (см. примеч.). Образующуюся эмульсию экстрагируют эфиром (ЗхЮО мл), экстракт извлекают 5%-ным раствором КгС03 (5X50 мл). При нейтрализации карбонатного раствора выпадает мелкокристаллический осадок (2 г), который перекри-сталлизовывают из этанола. Выход 1,5 г (11%); т. пл. 109—110° С.

Примечание. В работе [259] рекомендуется выливать реакционную смесь только на лед и эфирный экстракт извлекать не карбонатам, а раствором NaOH, после подкисления которого получают 20% сырого пропиосирингона; т. пл. 109—110°С (из циклогексана).

Пропиосирингон (103) может быть также получен окислением соответствующего спирта по следующей методике [254].

3 г 1-(3,5 диметокси-4-оксифенил) -пропанола-1 (235) обрабатывают 7 г NaOH и 8 г AgN03 по методике, приведенной выше для синтеза пропнованилона. Выход сырого продукта 103 составляет 1,2 г (40%,); т. пл. 108—109°С (из водного этанола).

СИ, I *

сн, I '

сен.

со

ОСИ,

OCHj 102

Реакцию проводят в среде сероуглерода [205] или нитробензола [157]. Удаление нитробензола из реакционной смеси представляет определенные трудности. Оказывается, что его с успехом можно заменить бензолом [49], при этом выход пропиовератрона (102) даже повышается — от 74 до 84%.

К смеси 138 г вератрола, 160 г А1С13 и 500 мл безв. бензола при перемешивании добавляют 92 г пропионилхлорида с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После прибавления всего хлорангидрида смесь кипятят с обратным холодильником еще в течение 30 мин и разлагают прибавлением льда и H2SO4. Бензол и непрореагировавший вератрол удаляют перегонкой с водяным паром. После экстракции эфиром, сушки экстракта и отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме (3 мм рт. ст

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lacko basilica m54004-530c
отек члена лечение
шоу я в апреле
купить готовую печь барбекю из кирпича

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)