химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ан, 4-зтилвератрол (96)

Можно получить из соед. 95 метилированием с помощью дпазомстапа ичи каталитическим гидрированием ацетовератрона (39) по вышеприведенным методикам. Имеются сведения [16, с. 427], что 4-этнлвератрол (96) получен восстановлением соед. 39 по Кижнер) Вольфу.

3,5-Диметокси-4-оксифенилэтан, 4-этилсирингол (97) [275]

Гидрируют 0,3 г ацетосирингона (40) в 20 мл метанола в присутствии 0,5 г 10% Pd/C и 3 капель конц. HCI при нормальном давлении и 20°С. После удаления катализатора и растворителя 4-этилсирингол (97) перегоняют в вакууме (1 мм рт. ст.) при 110—115°С (температура бани). Выход 0,2 г (71%). Другие модификации каталитического гидрирования соед. 40 приведены в работах [67, 88], а методика восстановления по Клеменсену — в [252].

1.3. Аг-С3-СОЕДИНЕНИЯ

1.3.1. КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1-3.1.1. ПРОИЗВОДНЫЕ «-ОКСИПРОПИОФЕНОНА

сн,

сн2 100

со

X 101

л 102

R.V4 103

OR2

(СН3СН20]20

R,= R3 = H

Rr R. = 0CH, 7

^^Х^^^^^^^ Универсаль-групппрсвка соответствующ^™^пГн:™Гп2ф^с;ВЛЯеТСЯ

1.3. Ar—С3-соединения

_ 1. Мономеры

М. Я. Зарубин с соавт. [40, 46] приводят описание методики, согласно которой промежуточный алюминиевый комплекс не выделяется. Выход перекристаллизованного 101 при этом составляет 25—40%. Подробная пропись синтеза этого соединения приведена также в работе [31].

Пропиованнлон (101) можно синтезировать также из вератрола, который при воздействии пропионилхлорида и А1С13 в растворе сероуглерода претерпевает частичное деметоксилирование с образованием гваяцильного ядра. Кратцль [173] предлагает следующую методику синтеза.

К 627 г тонкоизмельченного А1С13 в 924 мл сероуглерода при перемешивании по каплям прибавляют 231 г пропионилхлорида, а затем в течение 10 ч — раствор свежеперегнанного вератрола в 523 мл CS2. Густую реакционную смесь в течение 24 ч выдерживают при 20° С, отделяют растворитель и остаток разлагают смесью НС1 со льдом. Выделяющееся красное масло извлекают эфиром (3—4 л). Эфирный раствор несколько раз экстрагируют 2 н. NaOH, щелочной слой подкисляют НС1 (по лакмусу) и снова извлекают эфиром. Экстракт сушат, растворитель удаляют и остаток перегоняют в вакууме (II мм рт. ст.) при 168— 172° С. Желто-оранжевый дистиллят при охлаждении кристаллизуется. Выход сырого пропиованилона 50—60%. После перекристаллизации из смеси бензол — петролейный эфир т. пл. 58° С.

Нейтральная часть первой эфирной вытяжки содержит пропиове-ратрон (102), который может быть выделен вакуумной перегонкой при 168—170°С (13 мм рт. ст.) с выходом около 10—15%.

Высокий выход сырого пропиованилона (101) можно получить, если операции этерификации и перегруппировки осуществляются в одну стадию и вместо А1С13 применяется трехфтористый бор [109], причем реакция проводится в отсутствие растворителей (нитробензола, сероуглерода), что в значительной степени упрощает выделение конечного продукта.

Насыщают трехфтористым бором при 0° С раствор 12,4 г гваякола в 14,8 г пропионовой кислоты до увеличения массы реакционной смеси на 15 г (примерно через 5 ч). Вязкую красную реакционную смесь нагревают в течение 90 мин при 70° С и,' перемешивая, выливают в раствор 22 г СН3СОО\'а в 90 мл воды. Выделившееся масло экстрагируют эфиром (3x50 мл), сушат, затем удаляют растворитель и оставшееся масло перегоняют в вакууме (5—7 мм рт. ст.) при 165—175° С. Получают 13 г (/7,4%) сырого продукта 101; т. пл. 48—50°С. Другая модификация этого метода предложена в работе [306].

1.3. Аг—Сз-соединения

Смесь, состоящую из 20 г свежеперегнанного гваякола, 15 г пропионовой кислоты* и 30 мл ксилола при 70°С насыщают газообразными BF3 и HF (см. примеч.). Реакционную смесь выдерживают 16 ч при 20°С, разлагают водой, добавляют ксилол, органическую фазу отделяют, промывают сначала раствором Na2C03, потом водой и сушат над Na2S04. Ксилол удаляют в вакууме, остаток перегоняют при 182°С (12 мм рт. ст.) и получают практически количественный выход пропиованилона в виде быстро затвердевающего желтого масла. После перекриста

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цемент м300 купить
световая вывеска с клик профилем купить владимир
прощальный концерт наутилуса
расценки на то чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)