химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

p>В течение 3 ч встряхивают 8,7 г ацетовератрона (39) в 55 мл этанола с 0,4 г NaBH4, потом смесь оставляют стоять на 4 ч. После разбавления реакционной смеси водой (100 мл) ее экстрагируют хлороформом (3X70 мл), экстракт сушат над Na2S04 и хлороформ отгоняют. Остающееся масло подвергают вакуумной перегонке при 103°С (0,05 мм рт. ст.). Выход вератрилэтанола-1 (88) 7,9 г (90%).

Спирт 88 был получен также восстановлением соед. 39 натрием в этаноле [204], однако этот метод более сложен и дает меньший выход.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-этанол-1, сирингилэтанол-1 (89)

Спирт 89, очевидно, может быть получен восстановлением ацетосприн-гона (40) боргидридом по вышеприведенным методикам. Опишем методику синтеза сирннгплэтанола-! из сиреневого альдегида с помощью реактива Гриньяра [67].

К раствору CH3MgI (приготовлен из 0,12 моль магния и СН31 в 1500 мл абс. эфира) прибавляют горячий раствор 7,2 г сиреневого альдегида в 200 мл бензола. Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч при перемешивании. После охлаждения добавляют воду, нейтрализуют разб. НО до рП 7 и экстрагируют бензолом (5X50 мл). После сушки экстракта и отгонки бензола получают 4,9 г (62%) сырого продукта. Т. пл. 95,5-96,5J С (из бензола).

48

1. Мономеры

1.2. Аг— С2-соединения

49

(.2.5. ПРОИЗВОДНЫЕ ri-ОКСИФЕНИЛЭТАНА

сн3 94 R< = R2=R3=H

сн.

ж 95 R = R2 = H,R3=OCH,

96 R< = H , R2=CH3 ,R3= OCH3

т

OR2 97 R< = R3=OCH3 ,R2=H

СООН

I

сн

II

сн

осн,

он

98

-со2

сн

ОН 99

0СН3

Pd/C

СН, I 3 СН,

он

95 осн.

Общими методами получения указанных соединений является восстановление соответствующих п-оксиацетофенонов но Клеменсену М- 16 с. 425] или их каталитическое гидрирование.

4-Оксифенилэтан, л-этилфенол (94) [275]

Гидрируют в течение 90 мин при нормальных давлении и температуре 2 г 4-оксиацетофенона (37) в 120 мл метанола в присутствии 0,2 г 10% Pd/C. л-Этилфенол перегоняют при 225 С (760 мм рт. ст.). Дистиллят быстро закристаллизовывается-т. ил. 44—46° С. Выход 1,4 г (77,9%).

З-Метокси-4-оксифенилэтан, 4-этилгваякол (95)

Для синтеза 4-этилгваякола предложено несколько методик каталитического гидрирования ацетованилона (38). Некоторые из них реализуются при повышенном давлении в присутствии никеля Ренея [252] или палладия на угле [67]. Хороший выход 4-этплгваякола (95) получен также при проведении реакции в нормальных условиях по следующей методике [275].

Гидрируют 12 ч при нормальных давлении и температуре 3 г ацетованнлона (38) в 100 мл метанола в присутствии 1 г 10% Pd/C. После удаления катализатора и растворителя 4-этилгвая-кол перегоняют в вакууме (0,5 мм рт. ст.) при 60—64° С (температура бани). Получают 2,46 г (89,6%) бесцветного масла. По другой схеме [88] гидрируют 4-впнплгваякол (99), который получают декарбоксилпрованпем феруловон кислоты [264]:

З-Метокси-4-оксифенилэтен, 4-винилгваяк.ол (99). К раствору 5 г феруловой кислоты (98) в 10 г хинолина добавляют 1 г порошкообразной медной бронзы и смесь нагревают при 240° С. Приблизительно через 5 мин (см. иримеч. 1) выделение С02 заканчивается, остаток после охлаждения растворяют в эфире, раствор фильтруют, хорошо промывают разб. НС1, потом извлекают растворами №2С0з и NaOH. Щелочной экстракт подкисляют и снова экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат над Na2S04 и после удаления растворителя перегоняют в вакууме ири 100°С (0,05 мм рт. ст.). Выход 2,8 г (74%) (см. иримеч. 2).

Примечание 1. Согласно прописи [264], рекомендуется собирать выделяющийся углекислый газ и измерять его объем, контролируя тем самым полноту прохождения реакции.

Примечание 2. В работе [88] указано, что собиралась фракция, перегоняющаяся при 100°С (1 мм рт. ст.), но выход ее составил лишь 10%.

З-Метокси-4-оксифенилэтан (95). Гидрируют 0,4 г винил-гваякола (99) в 20 мл абс. этанола в присутствии 0,5 г 5% Pd/C при нормальном давлении и 20° С. После удаления катализатора и растворителя 4-этплгваякол (95) перегоняют при 60° С (1 мм рт. ст.). Выход 0.35 г (89%).

3,4-Диметоксифенилэт

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
решение об изменении порядка общения с ребенком
купить землю у озера
кухонные аксессуары из нержавеющей стали
vkt bp 80-75-8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)