химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

3 ч. Потом раствор выливают в ледяную воду, подкисляют разб. НС1 и отгоняют непрореагировавшнй бромгваякол с водяным паром. Остаток извлекают горячей водой, водный экстракт в течение 16 ч экстрагируют в приборе непрерывного действия эфиром. Эфирный экстракт высушивают над Na2S04. После отгонки эфира остается 2,5 г (20%) коричневой смолы, представляющей собой сырой продукт 83. После перегонки в вакууме (1 мм рт. ст.) при 130° С и кристаллизации из эфира при глубоком охлаждении получают 1 г чистого соед. 83 с т. пл. 44° С.

1-(3,4-Диметоксифенил)-этаиол-2, вератрилэтанол-2 (84)

Соед. 84 можно получить метилированием гваяцилэтанола-2 (83) диазо-метаном. Описан синтез вератрилэтанола-2 из этилового эфира гомовератровой кислоты по Буво—Блану [139]. Выход спирта сильно зависит от масштаба проведения синтеза и колеблется в пределах 33—54%. Очевидно, более целесообразно восстановление сложного эфира проводить с помощью алюмогидрида лития.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-этанол-2, сирингилэтанол-2 (85) [67]

Раствор 0,5 г гомоспреневой кислоты (56) в 100 мл абс. эфира прибавляют по каплям в течение 15 мин к перемешиваемой суспензии 0,6 г LiAlH4 в абс. эфире. Перемешивание продолжают еще 15 мин, прибавляют 25 мл 10%-ной H2S04 и отделяют эфирный слой. После сушки над MgS04 и отгонки эфира остается 0,28 г (60%) сырого спрпнгнлэтанола-2 (85) в виде розовой массы с т. пл. 82—98° С. Перекристаллизация из эфира в присутствии активного угля даст 0,1 г белых крпстал.'1'Ш с т. пл. 115—116.5'С. Восстановление может быть прозтд'-Ч') i;!:<.-K'.-по методике, описанной выше для синтеза гваяцнлэтанола-2.

1-(4-Оксифенил)-этанол-1 (86)

Получают путем восстановления n-оксиацетофенона боргидридом натрия подобно соед. 87 (см. ниже).

1-(3-Л1етокси-4-оксифенил)-этанол-1, гваяцилэтанол-1, апоцннол (87)

Соед. 87 удобнее всего получать восстановлением ацетованилона бор-гидридом натрия [59].

сн,

снон

К раствору 4 г ацетованилона (38) в щелочи (1,2 г NaOH в 60 мл воды) прибавляют 0,45 г NaBH4 и оставляют до исчезновения реакции с 2,4-динитрофенилгидразином (3 сут). Раствор нейтрализуют углекислым газом, экстрагируют эфиром, сушат и эфир отгоняют. Остается 3,7 г (92%) кристаллического соед. 87, которое очищают, растворяя в этилацетате (без нагревания!) и высаживая гексаном. Т. пл. 101 —102° С. Эта методика была незначительно модифицирована [72]: восстановление проводили в течение 24 ч в среде 56%-ного этанола; выход гваянилэтанола-1 (87) после иереосаждения из этилацетата составил 75% (исходя из 35 г ацетованилона).

сно

(

Ч^осн он

2

сн3 снон

сно

кон

C6H5COCI

Ч->^осн,

ОН 87

?0СН3

осос6н5 46

f\ сн3м91 т осос6н5

93

Другой способ синтеза спирта 87 из ванилина основан на реакции Гриньяра [106]. Оказывается, что перед присоединением метилмагний-йодида к ванилину целесообразно его бснзоилировать; при этом повышается выход соед. 87.

1-(3-Метокси-1-бензоилоксифенил)-этанол-1 (46). К раствору CH3MgI (приготовлен обычным путем из 2,4 г магния п 14,2 г СН31 в 80 мл абс. эфира) при перемешивании приливают раствор 25,6 г соед. 93 в абс. эфире. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 0,5 ч. После охлаждения прибавляют мелко наколотый лед к избыток разб. II2S04 Отделяют эфирный слой, водный слон несколько раз извлекают свежпми порциями эфира. Объединенную вытяжку сушат над Na5S04 и отгоняют растворитель; остается прозрачная желтая смола, которая после растворения в этгноле кристаллизуется в виде мелких бесцветных призм. Выход 23 г (85%); т. пл. 128° С.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-этанол-1 (87). Кипятят 8,3 г соед. 46 с разб. раствором КОН (3 г на 120 мл воды) до полного растворения н потом еще 10 мин. После насыщения раствора углекислым газом и отделения небольшого количества смолооб-разного продукта раствор экстрагируют эфиром, сушат над Na2S04 и растворитель отгоняют; остается масло, кристаллизующееся при стоянии. Т. ил. 101°С (из этанола).

1-(3,4-Диметоксифенил)-этанол-1, вератрилэтанол-1 (88) [50]<

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровля профнастил магазины и рынки
комод слайн к к12
ремонт вмятины на задней двери хонда срв цена
купить раскладушку недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)