химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

этанола прибавляют 6 г нитрила 72 и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 13 ч. При пониженном давлении отгоняют этанол и охлажденный раствор подкисляют НС1. Выпавшую кислоту при 0°С отфильтровывают и высушивают. Выход сырой гомосиреневой кислоты 4,4 г (81,5%); т. пл. 100—104°С. После четырехкратной перекристаллизации из воды получают бесцветные иглы с т. пл. 126—128° С.

1.2.3. КЕТОКИСЛОТЫ

З-Метокси-4-оксибензоилмуравьиная кислота, ванилоилмуравьиная кислота (81)

Кислота 81 получается с хорошим выходом при окислении ацетованилона (38) нитробензолом в щелочной среде при 100° С по следующей методике [219].

Выдерживают (очевидно, лучше с перемешиванием. — Г.З.) при 100° С в течение 24 ч смесь 35 г ацетованилона (38), 27 г нитробензола, 25 г NaOH и 75 мл воды. Анилин и небольшое количество нитробензола отгоняют с водяным паром, охлажденный раствор подкисляют, обрабатывают активным углем и фильтруют. При охлаждении кристаллизуется ванилоилмуравьиная кислота (81). Так как кислота очень хорошо растворима в воде, то для ее полного выделения маточные растворы повторно упаривают. Общий выход сырой кислоты 34 г (85%); т. пл. 133° С.

Окисление ацетованилона (38) можно осуществить также с помощью КМп04, но тогда фенольную группу необходимо предварительно блокировать метиленовой путем обработки калиевой соли 38 метилен-йодидом [304].

3,5-Диметокси-4-оксибензоилмуравьиная кислота, сирингоилмуравьиная кислота (9)

Эта кислота образуется в виде промежуточного продукта при синтезе сиреневого альдегида из 1,3-днметокси-2-оксибензола через производное тартроновоп кислоты [207].

86 87

82 R1=R2rR3=H

83 R,=

8Л R, = H,R2=

85 R, = R3=OCH,,R2=H

1.2.4. СПИРТЫ

89

СН3 СИОН

OR 2

1. Мономеры

1.2. Аг—С-соединения

1-(4-Оксифенил)-этанол-2, тирозол (82)

СН20Н

сн2он сн,

Согласно одному способу, тирозол (82) получают из 1-(4-аминофенил)-2-хлорэтана [79]. В другом варианте синтеза исходным веществом сту-жит 2-фенилэтнлацетат [ 104]:

СН2ОН

2п/НС1

сн,

HNO,

92

ОН 82

Однако указанные исходные вещества не всегда доступны: их, в свою очередь, необходимо синтезировать. Кроме того, в работах [79, 104] методики излагаются весьма конспективно и выходы тирозола небольшие. Очевидно, синтез соед. 82 можно осуществлять путем восстановления алюмогидридом п-оксифенилуксуснон кислоты (53) по методике, аналогичной описанной ниже для синтеза соед. 83 и 85. В работе [7] приведена методика получения 82 из тирозина в процессе брожения.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-этанол-2, гваяцнлэтанол-2 (83)

Арлт с соавт. [67] осуществили прямое восстановление гомованнлнно-вой кислоты (54) до гваяцилэтанола-2 (83) алюмогидридом лития. Приводим методику восстановления.

Прибавляют при перемешивании в течение 1 ч раствор 11 г соед. 54 в ТГФ к суспензии 3,5 г LiAlH4 в 250 мл безв. ТГФ. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 ч при энергичном перемешивании. Избыток LiAlH4 разлагают осторожным добавлением насыщенного водного раствора Na2S04. Реакционную смесь подкисляют разб. НО, отделяют органический слой, который промывают раствором NaHCOa для удаления некоторого количества непрореагировавшей кислоты 54 и сушат над Na2S04. Затем отгоняют ТГФ и остаток перегоняют при 135° С (3—5 мм рт. ст.). Выход 6 г (60%); т. пл. 41—43°С. Вацек и Хеметсбергер [289] синтезировали гваяцнлэтанол-2 из 2 метокси 4-бромфенола (4-бромгваякола); правда, выход соед. 83 невысок. Однако при сравнении методик [67] н [289] надо учесть, что

гомованилиновая кислота получается многостадийным синтезом, поэтому второй способ может оказаться препаративно выгодным.

К раствору 0,7 моль бромгваякола в 70 мл абс. эфира в атмосфере азота прибавляют по каплям 1,4 моль н бутил -лития, растворенного в 109 мл абс. эфира. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч ири энергичном перемешивании. К охлажденной до —10° С смеси по каплям прибавляют раствор 3,2 г этнленокснда в 30 мл абс. бензола 50 мл абс. эфира и кипячение продолжают еще

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных экранов
кондиционер кцкп-20
светодиодная лента 72 led

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)