химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

раствору диазометана (полученного из 35 г N-нитрозометилмоче-вины) в 500 мл эфира прибавляют 16 г тонкоизмельченного 77. Через 3 ч раствор упаривают в вакууме до 1/4 объема и диазо-кетон 78 осаждают прибавлением равного объема петролейного эфира. После перекристаллизации из смеси бензол — петролей-ный эфир (фр. 30—50° С) получают желтые иглы с т. пл. 76— 77° С; выход количественный.

Амид 3,4-диметоксифенилуксусной кислоты, гомовератро-амид (79) [68]. Смесь 15 г соед. 78, 200 мл 20%-ного NH4OH и 20 мл 20%-ного раствора AgNOa при перемешивании нагревают до 60° С. При этом все компоненты почти полностью переходят в раствор. Затем добавляют 1 л воды и смесь нагревают до 70—80° С. Происходит энергичное газовыделение, и первоначально коричневый раствор становится светло-желтым. Раствор кипятят с обратным холодильником в присутствии активного угля и горячий фильтруют. После насыщения охлажденного фильтрата сульфатом натрия амид 79 выделяется в виде бесцветных пластинок, которые через несколько часов отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из ксилола-т. пл. 146° С.

Гомовератровая кислота (55) [68]. Всю порцию 79, полученную на предыдущей стадии синтеза, кипятят с 10 н. NaOH до полного растворения (около 0,5 ч). После экстракции подкисленного раствора эфиром и отгонки растворителя получают 4,2 г гомовератровой кислоты (30% от 78); т. пл. 98—99° С (из бензина).

Метиловый эфир 3,4-диметоксифенилуксусной кислоты (80) [108\. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром, в токе углекислого газа нагревают 12,4 г соед. 78 с 200 мл абс. метанола при 55—60° С. При хорошем перемешивании к раствору четырьмя порциями (с интервалом 10 мин) прибавляют суспензию Ag20 (приготовленную из 2,5 г AgN03) в 35 мл метанола, после чего смесь кипятят

г

I. Мономеры

j 2 Ar—Сз-соединения

еще 5 мин, подкисляют НС1 и экстрагируют хлороформом (2Х ХЗО мл) и эфиром (50 мл). После отгонки растворителей получают 1,7 г (55%) сырой гомосиреневой кислоты (56) в виде коричневых кристаллов с т. пл. 128—130° С. Перекристаллнзо-вывают из воды в присутствии активного угля, потом дважды из бензола; получают бесцветные иглы с т. пл. 132—134° С.

3,5-Диметокси-4-оксибензальроданин (69). В течение 40 мин кипятят с обратным холодильником 41 г сиреневого альдегида, 29,9 г роданина, 51,3 г безв. CH3COONa и 365 мл лед. АсОН. Горячую реакционную смесь при интенсивном перемешивании выливают в 1030 мл воды, перемешивание продолжают еще 3 ч, после чего осадок отделяют, хорошо промывают водой и высушивают в вакууме. Выход неочищенного соед. 69 — 59,4 г (89%); т. пл. 242—246° С (с разл.). После трехкратной перекристаллизации из н-бутанола получают оранжевые микрокристаллы с т. пл. 258—258,5°С (с разл.).

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-пропантион-2-карбоновая-3 кислота (70). В течение 45 мин кипятят с обратным холодильником 3 г соед. 69 и 19 мл 15%-ного раствора NaOH. Красный раствор охлаждают до 0°С и быстро подкисляют 10%-ной HCI. Выход неочищенной кислоты 2,4 г (92%); т. пл. 123—125°С. После повторного осаждения из насыщенного раствора бикарбоната получают оранжево-желтые кристаллы с т. пл. 130—131° С.

Оксим 3,5-диметокси-4-оксифенилпировиноградной кислоты (71). Нейтрализуют раствор 4,1 г NH2OH-HCl в 4,3 мл воды раствором 1,75 г натрия в 45 мл этанола. Профильтрованный раствор прибавляют к 5,67 г соед. 70. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают до 0°С, выпавшие бесцветные кристаллы отделяют, промывают этанолом и сушат. Выход 4,2 г (75%); т. пл. 219—220° С (с разл.).

3,5-Диметокси-4-ацетоксибензилцианид (72). Осторожно нагревают до полного растворения и выделения С02 8,7 г оксима 71 и 32,8 мл Ас20, после чего раствор кипятят с обратным холодильником 2 ч. Ас20 удаляют (не указано, каким способом. — Г. 3.). Сырой продукт 72 перекристаллизовывают из петролей-ного эфира (фр. 80—100° С), получают белые кристаллы с т. пл. 96° С.

Гомосиреневая кислота (56). К раствору 7,8 г КОН в смеси 46,8 мл воды с 52,1 мл

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
журналы с наклейками баскетбол
домовый знак размер
24 декабря цирк москва запашных
благодарность детям от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)